氧气氧化α-重氮酯为α-酮酯的研究

发布时间：2021-10-20 21:36

　　α-酮酯结构中带有相邻羰基和酯基两种官能团,化学性质很活泼,在有机合成中是一种非常重要的中间体。因此,探索α-酮酯新的合成方法具有重要的研究价值。本文对氧气氧化α-重氮酯为α-酮酯的反应进行了探索,包含如下三个部分的内容。第一部分,综述了α-酮酯的合成方法,包括α-羟基酯氧化法、α-重氮酯氧化法、苯乙酸酯氧化法、苯乙烯氧化法、端基炔溴氧化法、草酸衍生物合成法、β-酮酸酯氧化法等。第二部分,α-重氮酯氧化α-酮酯的方法中大多采用的氧化剂是二甲基双环氧乙烷和氮氧化物,我们研究了氧气氧化α-重氮酯的反应。研究发现以氧气作为氧源,碘化亚铜作为催化剂,50 ^oC下α-重氮酯以较高的产率转化为α-酮酯。该反应对吸电子与缺电子的芳基α-重氮酯都适用。我们用高分辨质谱对反应机理进行了研究,推测该反应经金属铜卡宾中间体与氧气反应最终生成目标产物。第三部分,氧气氧化β-酮-α-重氮酯的反应中,发现没有得到预期的三羰基化合物,而是得到了α-酮酯。该反应对苯甲酰乙酸酯和1,3-二酮衍生的重氮化合物均适用,可以以较高产率转化为α-酮酯和1,2-二酮。据此我们推测反应机理为:β-酮-α-重氮... 

【文章来源】：兰州交通大学甘肃省

【文章页数】：101 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
1 α-酮酯的合成现状
    1.1 引言
    1.2 α-酮酯的合成方法
        1.2.1 α-羟基酯氧化法
        1.2.2 苯乙烯氧化法
        1.2.3 端基炔溴氧化法
        1.2.4 酮氧化法
        1.2.5 以草酸酯及草酰氯为原料合成α-酮酯
        1.2.6 苯乙酸酯氧化法
        1.2.7 α-重氮酯氧化法
        1.2.8 β-酮酸酯氧化法
        1.2.9 其它方法
    1.3 小结
2 氧气氧化α-重氮酯为α-酮酯的研究
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 条件筛选
        2.2.2 底物拓展
        2.2.3 机理推测
    2.3 实验部分
        2.3.1 原料制备
        2.3.2 α-重氮酯的合成
        2.3.3 α-重氮酯氧化为α-酮酯的制备方法
        2.3.4 核磁数据
    2.4 小结
3 氧气氧化2-重氮-1,3-二羰基化合物为1,2-二羰基化合物的研究
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 条件筛选
        3.2.2 底物拓展
        3.2.3 机理推测
    3.3 实验部分
        3.3.1 原料制备
        3.3.2 42a-42m的核磁数据
        3.3.3 β-酮-α-重氮酯氧化为α-酮酯的制备方法
        3.3.4 44a-44h的核磁数据
    3.4 小结
结论
致谢
参考文献
附录
攻读学位期间的研究成果


【参考文献】：
期刊论文
[1]芳基乙酮酸乙酯的合成新方法[J]. 向纪明,陈久存,李宝林.  有机化学. 2009(03)
[2]Solvent-free synthesis of some ethyl arylglyoxylates[J]. Ji Ming Xiang~(a,b),Bao Lin Li~(a,*) a School of Chemistry and Materials Science,and The Key Laboratory of Medicinal Plant Resource & Natural Pharmaceutical Chemistry of Ministry of Education,Shaanxi Normal University,Xi’an 710062,China b Department of Chemistry,Ankang University,Ankang 725000,China.  Chinese Chemical Letters. 2009(01)
[3]复方α-酮酸片中氨基酸的柱前衍生化-HPLC法测定[J]. 刘迪,程伟青,严拯宇.  中国医药工业杂志. 2007(11)
[4]复方α-酮酸片治疗慢性肾功能不全胱抑素-C改变的临床研究[J]. 董飞侠,程锦国,丘余良.  中国临床药理学与治疗学. 2003(03)
[5]苯甲酰甲酸及其酯的合成[J]. 张永华.  中国医药工业杂志. 2001(01)
[6]必需氨基酸和酮酸在极低蛋白饮食治疗慢性肾功能不全中的作用[J]. 林爱武,任卿,钱家麒.  上海医学. 1999(09)
[7]酮酸制剂治疗慢性肾功能衰竭的研究进展[J]. 杨宏,江骥,郑法雷,胡蓓.  中国临床营养杂志. 1998(04)
[8]盐酸奥昔布宁的合成[J]. 黄斌,孙兴邦.  中国医药工业杂志. 1996(09)



本文编号：3447639