嘌呤化合物与D-A氨基环丙烷的不对称去芳构化[3+2]环加成反应

发布时间：2021-10-28 07:08

　　嘌呤是一类重要的含氮芳杂环类化合物,特定的嘌呤和嘧啶碱基是生命物质DNA和RNA的结构单元,具有重要的生理活性。非芳香结构的嘌呤骨架在天然产物和生物活性分子中广泛存在。目前,非芳香嘌呤类化合物的不对称合成方法非常有限,主要通过手性诱导来实现,具有原料价格昂贵、反应步骤多、产物的多样性不足等缺点。利用嘌呤化合物的催化不对称去芳构化反应是合成非芳香结构嘌呤化合物最直接的方法,也是当前研究的难点问题,还没有相关的文献报道。此前,我们主要研究嘌呤化合物的不同位点的结构修饰,并不涉及嘌呤环的芳香性。分子间的[3+2]环加成反应能够得到骨架多样的产物,但其化学以及对映选择性都非常难以控制。本文发展了一类具有化学选择性的2-氨基环丙烷-1,1-二甲酸酯与嘌呤化合物的去芳构化环加成反应。我们选择了嘌呤核苷与邻苯二甲酰取代的环丙烷两个原料反应作为脱芳构化反应的模板反应。经过对催化剂、配体等的筛选发现,反应的结果不好。将底物邻苯二甲酰环丙烷换成D-A环丙烷;首先,我们对反应的路易斯酸进行筛选,用Cu（OTf）₂时反应的ee值最好。之后我们对反应的配体进行了考察,根据调研文献,我们选用... 

【文章来源】：河南师范大学河南省

【文章页数】：127 页

【学位级别】：硕士

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017年，ArmidoStuder小组报道了氧化N-杂环卡宾催化吲哚的不对称分子内脱芳

图 1-2 Das 小组报道了无催化剂或助催化剂通过异氰4 取代的呋喃衍生物的有效方法[8]。获得的产物原料、不含催化剂/促进剂的条件以及单独使用引力。图 1-3构化反应力小组报道了 Pd 催化的分子间 Friedel-Craftsty哚与乙烯基环氧乙烷的烯丙基脱芳化反应，提啉和螺环假吲哚衍生物的有效方法[9]。

图 1-2Utpal Das 小组报道了无催化剂或助催化剂通过异氰基乙酸生成 4 取代的呋喃衍生物的有效方法[8]。获得的产物都有良的起始原料、不含催化剂/促进剂的条件以及单独使用氧分子具有吸引力。图 1-3化去芳构化反应游书力小组报道了 Pd 催化的分子间 Friedel-Craftstype 烯丙取代吲哚与乙烯基环氧乙烷的烯丙基脱芳化反应，提供了在四氢咔啉和螺环假吲哚衍生物的有效方法[9]。


本文编号：3462456