镉（Ⅱ）/均苯四甲酸体系下新型配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质研究
发布时间：2021-11-01 04:00
水热条件下,在Cd/1,2,4-三氮唑（Htrz）/均苯四甲酸（btec）体系中得到新型配位聚合物[Cd（btec）0.5（H2O）3]n（化合物1）.化合物1中,每个均苯四甲酸配体与4个Cd（Ⅱ）离子配位,形成二维层状配合物,层与层之间交错排列.从晶体结构可见,1,2,4-三氮唑没有出现在目标化合物中,对此合成条件进行了分析,结果表明,1,2,4-三氮唑加入与否可对结晶质量产生影响.此外,还考察了合成过程中的反应物物料配比和反应溶剂的影响.室温固态荧光测试显示,配合物在359nm（λmax）处具有荧光吸收.
【文章来源】：分子科学学报. 2017,33(06)北大核心CSCD
【文章页数】：5 页
【部分图文】：
图３化合物１中的Ｃｄ配位环境图和ＺｎＯ键到了椭球率为５０％
（ａ）化合物１中二维层；（ｂ）沿ａ轴方向可见二维层（含４元环）以－ＡＢＡＢ－方式排列．图４化合物１的晶体结构图２．２配位聚合物１的结构特点在Ｃｄ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸体系得到化合物１，与相关体系的配位聚合物的晶体结构进行对比．采用水热合成条件，以ｄ１０区金属为中心，在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸体系中，我们研究小组成功合成化合物［Ｚｎ（ｂｔｅｃ）０．５（Ｈｔｒｚ）２］ｎ［１２］．在该化合物中，金属Ｚｎ（Ⅱ）为四配位，呈四面体构型，均苯四甲酸配体作为μ４连接配体与Ｚｎ相连形成一维链状结构，和化合物１中羧酸配位模式相同，但１，２，４－三唑配体未能起到桥联配体作用，而是作为终端配体，用４位上的Ｎ原子与Ｚｎ（Ⅱ）相连起修饰一维链的作用．同样在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸体系中，另一例是［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６（１，２，４，５－ＢＴＥＣ）２（Ｈ２Ｏ）６］·８Ｈ２Ｏ［１３］，整体结构可以看做是１０连接的七核金属簇［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６］８＋和４连接的１，２，４，５－ＢＴＥＣ配体构建（４，１０－）连接的三维网络拓扑，整体结构和化合物１存在很大不同．２．３配位聚合物１的荧光光谱图５化合物１在室温下的荧光发射光谱图荧光光谱室温下在Ｆ－２８０型荧光光谱仪上测定．化合物１在室温条件下表现出较强的荧光发射（见图５
链的作用．同样在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸体系中，另一例是［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６（１，２，４，５－ＢＴＥＣ）２（Ｈ２Ｏ）６］·８Ｈ２Ｏ［１３］，整体结构可以看做是１０连接的七核金属簇［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６］８＋和４连接的１，２，４，５－ＢＴＥＣ配体构建（４，１０－）连接的三维网络拓扑，整体结构和化合物１存在很大不同．２．３配位聚合物１的荧光光谱图５化合物１在室温下的荧光发射光谱图荧光光谱室温下在Ｆ－２８０型荧光光谱仪上测定．化合物１在室温条件下表现出较强的荧光发射（见图５）．以波长为２８０ｎｍ的光激发时，化合物１在３５８ｎｍ处发光强度最大，在３２８和３９５ｎｍ处也有强度较小的发光峰．通常配合物的光谱类型包括ｄ－ｄ跃迁光谱、电荷转移光谱、配体内电子跃迁光谱．纯ｂｔｅｃ羧酸配体室温下的发射带λｍａｘ＝３３９ｎｍ．相对来说，化合物１存在一定红移，可能是配体与金属Ｃｄ配位的原因，可归属为配体到金属的电荷转移作用（ＬＭＣＴ）［１４］．化合物１的荧光发射使得它可能成为有用的光活性材料．３结论水热条件下，在Ｃｄ／均苯四甲酸体系中得到１个新型二维层状配位聚合物［Ｃｄ（ｂｔｅｃ）０．５（Ｈ２Ｏ）３］ｎ（１），并通过红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射和荧光分析等手段对该配合物进行了表征和分析，为金属／ｔｒｚ／有机羧酸体系中合成特殊用途的配位材料打下了基础．
【参考文献】：
期刊论文
[1]锌、镉-1,2,4-三氮唑-二元脂肪酸配位聚合物的合成与表征[J]. 任红,娄大伟,曹雪玲,曲晓姝,芦菲,马秀娟. 人工晶体学报. 2014(07)
[2]偶氮桥连羧酸配体与Zn（Ⅱ）构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质（英文）[J]. 李欣玮,王鹏,赵营,钟静文. 无机化学学报. 2014(06)
[3]含三唑-有机羧酸混合配体的配位聚合物[J]. 任红,张萍,吴平,芦菲. 化学进展. 2012(05)
博士论文
[1]以三唑等含氮杂环类配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性能研究[D]. 任红.吉林大学 2008
本文编号：3469481
【文章来源】：分子科学学报. 2017,33(06)北大核心CSCD
【文章页数】：5 页
【部分图文】：
图３化合物１中的Ｃｄ配位环境图和ＺｎＯ键到了椭球率为５０％
（ａ）化合物１中二维层；（ｂ）沿ａ轴方向可见二维层（含４元环）以－ＡＢＡＢ－方式排列．图４化合物１的晶体结构图２．２配位聚合物１的结构特点在Ｃｄ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸体系得到化合物１，与相关体系的配位聚合物的晶体结构进行对比．采用水热合成条件，以ｄ１０区金属为中心，在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸体系中，我们研究小组成功合成化合物［Ｚｎ（ｂｔｅｃ）０．５（Ｈｔｒｚ）２］ｎ［１２］．在该化合物中，金属Ｚｎ（Ⅱ）为四配位，呈四面体构型，均苯四甲酸配体作为μ４连接配体与Ｚｎ相连形成一维链状结构，和化合物１中羧酸配位模式相同，但１，２，４－三唑配体未能起到桥联配体作用，而是作为终端配体，用４位上的Ｎ原子与Ｚｎ（Ⅱ）相连起修饰一维链的作用．同样在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸体系中，另一例是［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６（１，２，４，５－ＢＴＥＣ）２（Ｈ２Ｏ）６］·８Ｈ２Ｏ［１３］，整体结构可以看做是１０连接的七核金属簇［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６］８＋和４连接的１，２，４，５－ＢＴＥＣ配体构建（４，１０－）连接的三维网络拓扑，整体结构和化合物１存在很大不同．２．３配位聚合物１的荧光光谱图５化合物１在室温下的荧光发射光谱图荧光光谱室温下在Ｆ－２８０型荧光光谱仪上测定．化合物１在室温条件下表现出较强的荧光发射（见图５
链的作用．同样在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸体系中，另一例是［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６（１，２，４，５－ＢＴＥＣ）２（Ｈ２Ｏ）６］·８Ｈ２Ｏ［１３］，整体结构可以看做是１０连接的七核金属簇［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６］８＋和４连接的１，２，４，５－ＢＴＥＣ配体构建（４，１０－）连接的三维网络拓扑，整体结构和化合物１存在很大不同．２．３配位聚合物１的荧光光谱图５化合物１在室温下的荧光发射光谱图荧光光谱室温下在Ｆ－２８０型荧光光谱仪上测定．化合物１在室温条件下表现出较强的荧光发射（见图５）．以波长为２８０ｎｍ的光激发时，化合物１在３５８ｎｍ处发光强度最大，在３２８和３９５ｎｍ处也有强度较小的发光峰．通常配合物的光谱类型包括ｄ－ｄ跃迁光谱、电荷转移光谱、配体内电子跃迁光谱．纯ｂｔｅｃ羧酸配体室温下的发射带λｍａｘ＝３３９ｎｍ．相对来说，化合物１存在一定红移，可能是配体与金属Ｃｄ配位的原因，可归属为配体到金属的电荷转移作用（ＬＭＣＴ）［１４］．化合物１的荧光发射使得它可能成为有用的光活性材料．３结论水热条件下，在Ｃｄ／均苯四甲酸体系中得到１个新型二维层状配位聚合物［Ｃｄ（ｂｔｅｃ）０．５（Ｈ２Ｏ）３］ｎ（１），并通过红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射和荧光分析等手段对该配合物进行了表征和分析，为金属／ｔｒｚ／有机羧酸体系中合成特殊用途的配位材料打下了基础．
【参考文献】：
期刊论文
[1]锌、镉-1,2,4-三氮唑-二元脂肪酸配位聚合物的合成与表征[J]. 任红,娄大伟,曹雪玲,曲晓姝,芦菲,马秀娟. 人工晶体学报. 2014(07)
[2]偶氮桥连羧酸配体与Zn（Ⅱ）构建的二维配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质（英文）[J]. 李欣玮,王鹏,赵营,钟静文. 无机化学学报. 2014(06)
[3]含三唑-有机羧酸混合配体的配位聚合物[J]. 任红,张萍,吴平,芦菲. 化学进展. 2012(05)
博士论文
[1]以三唑等含氮杂环类配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性能研究[D]. 任红.吉林大学 2008
本文编号：3469481
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3469481.html
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