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基于活性/可控自由基聚合的环状高分子的制备

发布时间:2021-11-03 02:32
  活性/可控自由基聚合(CRP)与传统自由基聚合相比可以控制聚合物的微观结构以及聚合度、分子链分散性,同时实现对聚合物分子的设计。当前活性/可控自由基聚合(CRP)的聚合方法主要有引发链转移终止剂法(Iniferter)、氮-氧稳定自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-断裂链转移(RAFT)等。ATRP/RAFT作为研究活性/可控自由基聚合最为常用的方法,自发现以来一直被广泛的研究,本文(1)新设计了一种通用型RAFT试剂,通过外界氢离子环境的改变,使其不仅能够引发苯乙烯等活泼类单体的聚合,还能够引发醋酸乙烯酯等惰性单体的聚合,均得到PDI可控的聚合物,并对得到的聚醋酸乙烯酯采用铜催化的叠氮-炔环加成反应(CuAAC)尝试进行关环形成环状高分子;(2)基于环丙烯酮结构新设计并合成了一种ATRP试剂及一种RAFT试剂,并用RAFT试剂引发甲基丙烯酸甲酯单体聚合得到了PDI可控的聚合物(3)新设计了一种双端引发的ATRP试剂,并利用其引发苯乙烯单体聚合,借助TEMPO对形成的聚合物双端进行改性,使其端基叠氮化,同时借助紫外光照将环丙烯酮结构发生光化学反应生成炔键,借... 

【文章来源】:青岛科技大学山东省

【文章页数】:109 页

【学位级别】:硕士

【文章目录】:
摘要
Abstract
符号说明
第一章:文献综述
    1.1 ATRP聚合机理概述
    1.2 RAFT聚合机理概述
    1.3 Click点击化学概述
    1.4 环状高分子研究概述
    1.5 本文所用仪器及溶剂药品
第二章:通用RAFT试剂的合成
    2.1 前言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验药品
        2.2.2 实验设计路线
        2.2.3 RAFT试剂实验步骤
        2.2.4 RAFT试剂引发苯乙烯聚合物的合成
            2.2.4.1 引发苯乙烯单体的聚合
            2.2.4.2 聚苯乙烯脱TMS保护
        2.2.5 RAFT试剂引发醋酸乙烯酯聚合物的合成
            2.2.5.1 引发醋酸乙烯酯单体聚合
            2.2.5.2 聚醋酸乙烯酯脱TMS基团
            2.2.5.3 聚醋酸乙烯酯关环
    2.3 结论
第三章:活性可控ATRP/RAFT试剂的合成
    3.1 前言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验药品
        3.2.2 ATRP-1 试剂合成
            3.2.2.1 试剂实验设计路线
            3.2.2.2 ATRP-1 试剂实验步骤
        3.2.3 RAFT-1 试剂的合成
            3.2.3.1 实验设计路线
            3.2.3.2 RAFT试剂实验步骤
        3.2.4 RAFT-1 试剂引发聚合
    3.3 结论
第四章:活性可控ATRP试剂及蝌蚪状高分子的合成
    4.1 前言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验药品
        4.2.2 ATRP试剂-2 合成
            4.2.2.1 试剂实验设计路线
            4.2.2.2 制备双端引发剂
        4.2.3 ATRP试剂-2 引发聚合
            4.2.3.1 制备Br-PS-Br
            4.2.3.2 制备N3-PS-N3
            4.2.3.3 制备蝌蚪状的PS
    4.3 结论
第五章:活性可控RAFT试剂及环状高分子的合成
    5.1 前沿
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验药品
        5.2.2 RAFT试剂-2 合成
            5.2.2.1 试剂实验设计路线
            5.2.2.2 RAFT试剂-2 实验步骤
    5.3 乙烯单体聚合
        5.3.1 引发苯乙烯单体聚合
            5.3.1.1 RAFT试剂-2 引发苯乙烯聚合
            5.3.1.2 聚苯乙烯紫外灯下SPAAC关环
        5.3.2 线性聚苯乙烯及环形聚苯乙烯表征
        5.3.3 引发丙烯酸叔丁酯单体聚合
            5.3.3.1 RAFT试剂-2 引发丙烯酸叔丁酯聚合
            5.3.3.2 聚丙烯酸叔丁酯紫外灯下SPAAC关环
        5.3.4 线性聚丙烯酸叔丁酯及环形聚丙烯酸叔丁酯表征
    5.4 结论
结论
参考文献
致谢
攻读学位期间发表的学术论文



本文编号:3472868

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