空心碗形负载联萘衍生膦酸的制备及其在不对称催化中的应用

发布时间：2021-11-05 02:03

　　近年来迅速发展的有机小份子催化剂因其无金属危害具备环境友好,已成为不对称催化范畴的钻研热门之一。自从Akiyama and Terada开创性使用BINOL衍生的膦酸作为催化剂以来,BINOL衍生的膦酸已被证明是非常成功的多功能的催化剂。这些布朗斯特酸（这可以被认为是不含金属的手性路易斯酸替代品）已被用于各种不对称催化转化中,如Friedel-Craft烷基化、转移氢化、多组分反应和（反式）-缩醛化等反应。BINOL衍生的膦酸3,3’位上的取代基对催化剂的活性与对映选择性具有极强的影响,在所有报道的结构中,2,4,6-三异丙基衍生物被称为TRIP,这个催化剂已经广泛的应用于不对称催化反应中,作为布朗斯特酸催化剂具有良好的立体控制能力。然而,BINOL衍生膦酸有一些重要的缺点,主要是其繁琐的合成步骤,为了实现最佳对映选择性,需要在3,3’引入不同取代基,而使得合成步骤增加,从而使得催化剂的成本增加。因此,将此类催化剂固载在载体上,以实现回收和再利用,将是可行的方法。昂贵有机催化剂的回收及重复利用以及高催化机能的非均相催化系统,为研究者们面临的新挑衅。本文基于绿色化学理念,构建空壳纳米碗形... 

【文章来源】：西南大学重庆市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：95 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 文献综述
    1.1 前言
    1.2 BINOL衍生的膦酸催化剂的发展
        1.2.1 Friedel-Craft烷基化反应
        1.2.2 转移氢化
        1.2.3 BINOL衍生膦酸在多组分反应的应用
        1.2.4 反式缩醛化反应
    1.3 固载手性BINOL衍生膦酸在不对称反应中的应用
        1.3.1 固载膦酸在转移氢化反应的应用
        1.3.2 固载手性BINOL衍生的膦酸在Fielder-Crafts烷基化反应的应用
        1.3.3 固载手性BINOL衍生的膦酸其他反应中的应用
    1.4 空心微球结构的合成策略
        1.4.1 硬模板合成法
        1.4.2 软模板法
        1.4.3 自组装法
    1.5 选题的意义与目的
第2章 聚苯乙烯负载手性膦酸催化剂的制备与表征
    2.1 实验部分
        2.1.1 实验仪器与试剂
        2.1.2 手性BINOL衍生物单体的合成
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 Poly(St-co-EGDMA-co-(R)-6)纳米碗的形貌调控
        2.2.2 非均相催化剂Poly(St-co-EGDMA-co-(R)-7)的表征
    2.3 本章小结
第3章 空心纳米碗负载手性BINOL衍生膦酸催化剂在不对称反应中的应用
    3.1 实验部分
        3.1.1 仪器和试剂
        3.1.2 膦酸催化合成烯丙基醇的外消旋体
        3.1.3 Poly(St-co-EGDMA-co-(R)-7)催化醛烯丙基化反应一般步骤
    3.2 醛的烯丙基化反应反应条件的筛选
    3.3 反应底物扩展
    3.4 聚合物负载手性膦酸催化剂的重复使用性
    3.5 空心的催化剂Poly(St-co-EGDM-co-(R)-7)与催化剂Poly(St-co-DVB-co-(R)-7)催化性能比较
    3.6 烯丙基化产物结构表征
    3.7 本章小结
第4章 结论与展望
参考文献
附录 ：有机手性催化剂及催化产物谱图
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]有机催化吲哚与环状酮亚胺膦酸酯的傅-克反应合成含手性季碳胺基膦酸衍生物（英文）[J]. 严忠,高翔,周永贵.  催化学报. 2017(05)



本文编号：3476848