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自由基促进的多氟代醇脱氢交叉偶联反应研究

发布时间:2021-11-17 20:19
  一直以来,碳氢键的活化在有机化学领域具有非常重要的意义,它不仅是一项基础的化学研究,更能为C-C键的直接构筑提供一种新颖的合成策略。近年来,C-H键活化这一领域取得了飞速的发展,各种不同种类的C-H键活化的策略相继被报道。在众多的C-H键活化类型中,醇类化合物α-OH-C(sp3)-H键的活化,因为羟基的保留,使其在有机合成领域具有重要的应用价值。本论文主要介绍醇类化合物α-OH-C(sp3)-H键的活化。首先,概述了醇类α-OH-C(sp3)-H键在最近几十年中的研究进展,然后,详细介绍了我们课题组发展的几种通过自由基方式选择性活化醇类α-OH-C(sp3)-H键,进而高效的构筑C-C键这一策略。最后,我们对这一领域的研究进行了总结和展望。本论文分为四个部分对这一领域进行介绍。第一章概述了选择性活化醇的α-OH-C(sp3)-H键,构筑C-C键的研究进展。首先介绍了自由基途径活化醇羟基α位来实现C-C键的构筑,在这一部分内容中,详细介绍了醇羟基α位碳中心自由基与双键、三键、卡... 

【文章来源】:兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:180 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
中文摘要
Abstract
第一章 选择性活化醇的α-OH-C(sp~3)-H键构筑C-C键的研究进展
    1.1 前言
    1.2 通过自由基途径实现的醇羟基α位C-C键的构筑
        1.2.1 自由基促进的醇与烯烃炔烃的加成反应
        1.2.2 自由基促进的醇与烯烃的加成消除反应
        1.2.3 自由基促进的醇与活泼烯烃及卡宾的加成串联反应
        1.2.4 自由基促进的醇与活泼烯烃双官能团化及重排反应
        1.2.5 自由基促进的醇与N-杂环的反应
    1.3 通过过渡金属催化途径实现的醇羟基α位C-C键的构筑
        1.3.1 醇与烯烃炔烃的THC反应
        1.3.2 醇与烯烃的过渡金属催化偶联反应
    1.4 超临界状态醇与烯烃的加成反应
    参考文献
第二章 自由基促进的多氟代醇与N-杂环的CDC反应
    2.1 研究背景
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 实验条件优化
        2.2.2 底物适应性研究
        2.2.3 反应机理探讨
        2.2.4 合成应用性考察
    2.3 实验小结
    2.4 实验材料、仪器设备信息与化合物结构表征
        2.4.1 实验材料、仪器设备信息
        2.4.2 化合物物理数据与结构谱图
    参考文献
第三章 自由基促进的多氟代醇与异氰有序串联的多米诺反应
    3.1 研究背景介绍
    3.2 实验结果与讨论
        3.2.1 实验条件优化
        3.2.2 底物适应性考察
        3.2.3 6-甲基菲啶衍生物的制备
        3.2.4 6-甲基菲啶衍生物与氟代醇的反应
        3.2.5 反应机理研究
    3.3 实验小结
    3.4 实验信息及产物数据
        3.4.1 实验材料、仪器设备信息
        3.4.2 化合物物理数据与结构谱图
    参考文献
第四章 自由基促进的芳环与硅烷选择性硅基化反应研究
    4.1 研究背景介绍
    4.2 实验结果与讨论
        4.2.1 实验条件探索
        4.2.2 底物适应性考察
        4.2.3 合成应用性考察
        4.2.4 间位硅基化产物的结构鉴定
        4.2.5 反应机理研究
    4.3 总结
    4.4 实验信息及产物数据
        4.4.1 实验材料、仪器设备信息
        4.4.2 化合物物理数据与结构谱图
    参考文献
总结与展望
研究生期间发表的论文
致谢



本文编号:3501587

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