五氟苯酯与烷基叠氮化合物的分子内Schmidt重排反应

发布时间：2021-11-21 23:36

　　主要开展了五氟苯酯与烷基叠氮的分子内Schmidt反应研究.以5-叠氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯为模板底物,考察了酸促进剂、溶剂以及温度对重排反应的影响,筛选出四氯化钛在回流1,2-二氯乙烷中反应的最优体系.设计并合成了11种5-叠氮-戊酸五氟苯酯,通过在酯基邻位引入芳基、苄基以及烷基等取代基,可提升酯基邻位的迁移动力,使得异氰酸酯阳离子盐为主要重排产物.随后考察该类型Schmidt重排反应的底物普适性,结果表明,当底物中酯基邻位连有富电子芳环或者苄基时,芳基会对重排产物进行加成环合,最终生成内酰胺产物;当底物的酯基邻位连有缺电子芳基或者烷基时,五氟苯酚负离子会对异氰酸酯阳离子亲核进攻,生成氨基甲酸酯产物.五氟苯酚负离子的良好离去性,可启动叠氮基团对酯基的亲核进攻,是Schmidt重排反应得以实现的关键. 

【文章来源】：有机化学. 2020,40(08)北大核心SCICSCD

【文章页数】：8 页

【文章目录】：
1 结果与讨论
    1.1 5-叠氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯(1a)的重排反应
    1.2 反应底物的制备
    1.3 重排反应的底物普适性研究
2 结论
3 实验部分
    3.1 仪器与试剂
    3.2 底物1的制备
        3.2.1 5-叠氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯(1a)的制备
        3.2.2 5-叠氮-2-对甲基苯基-戊酸五氟苯酯(1b)的制备
        3.2.3 5-叠氮-2-对甲氧基苯基-戊酸五氟苯酯(1c)的制备
        3.2.4 5-叠氮-2-对氯苯基-戊酸五氟苯酯(1d)的制备
        3.2.5 5-叠氮-2-对氟苯基-戊酸五氟苯酯(1e)的制备
        3.2.6 5-叠氮-2-β-萘基-戊酸五氟苯酯(1f)的制备
        3.2.7 5-叠氮-2-α-萘基-戊酸五氟苯酯(1g)的制备
        3.2.8 5-叠氮-2-苄基-戊酸五氟苯酯(1h)的制备
        3.2.9 5-叠氮-戊酸五氟苯酯(1i)的制备
        3.2.1 0 5-叠氮-2-乙基-戊酸五氟苯酯(1j)的制备
        3.2.1 1 5-叠氮-2-环己基-戊酸五氟苯酯(1k)的制备
    3.3 底物1的Schmidt重排反应
        3.3.1 5-叠氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯(1a)的Schmidt重排反应
        3.3.2 5-叠氮-2-对甲基苯基-戊酸五氟苯酯(1b)的Schmidt重排反应
        3.3.3 5-叠氮-2-对甲氧基苯基-戊酸五氟苯酯(1c)的Schmidt重排反应
        3.3.4 5-叠氮-2-对氯苯基-戊酸五氟苯酯(1d)的Schmidt重排反应
        3.3.5 5-叠氮-2-对氟苯基-戊酸五氟苯酯(1e)的Schmidt重排反应
        3.3.6 5-叠氮-2-β-萘基-戊酸五氟苯酯(1f)的Schmidt重排反应
        3.3.7 5-叠氮-2-α-萘基-戊酸五氟苯酯(1g)的Schmidt重排反应
        3.3.8 5-叠氮-2-苄基-戊酸五氟苯酯(1h)的Schmidt重排反应
        3.3.9 5-叠氮-戊酸五氟苯酯(1i)的Schmidt重排反应
        3.3.1 0 5-叠氮-2-乙基-戊酸五氟苯酯(1j)的Schmidt重排反应
        3.3.1 1 5-叠氮-2-环己基-戊酸五氟苯酯(1k)的Schmidt重排反应


【参考文献】：
期刊论文
[1]酰氯的Schmidt反应制备芳并吡咯里西啶[J]. 李清芳,李锐,李学强,顾培明.  有机化学. 2015(11)



本文编号：3510478