两性苯硫酚盐保护的银纳米团簇的结构调控和性质研究

发布时间：2021-11-22 21:02

　　银硫纳米团簇因其结构多样以及在荧光、催化、生物标记以及在旋光活性等方面的广泛应用而成为当前研究的热点。由于银硫团簇结构相对复杂,自组装过程涉及数量众多的银离子和含硫配体,高效合成制备结构新颖的银硫团簇仍然面临巨大挑战。近些年来,一些实验结果表明配体交换或阴离子模板法能够使得自组装过程相对可控。实现银硫团簇结构的精细调节乃至银硫纳米团簇功能化仍然缺乏成熟的理论指导和实验印证。本文采用简单的溶剂刺激（溶解-重结晶）的手段实现Ag/苯硫酚盐（Tab）团簇的可逆异构化转变;在非手性环境中,利用阴离子模板法合成了具有手性金属核心的Ag/Tab团簇;借助X-射线单晶衍射技术、多晶型粉末衍射技术（PXRD）、电喷雾质谱等手段对得到的Ag/Tab团簇的结构及性质进行表征。主要的研究结果简述如下:一、溶剂诱导Ag/Tab团簇异构化转变。本文将银盐和两性苯硫酚盐Tab（Tab=4-三甲基铵基苯硫酚盐）配体溶解在不同的溶剂体系中合成得到三个互为异构体的 Ag/Tab 团簇 Ag12（Tab）6（TFA）12（H2O）2·4CH3CN（1）、Ag12（Tab）6（TFA）12·2DMF（2）以及Ag12（Ta... 

【文章来源】：苏州大学江苏省 211工程院校

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第一章?两性苯硫酚盐保护的银纳米团簇的结构调控和性质研究??图１－１?（ａ）?［ＡｇＣＳＣ＾ＰｒＳ＾ｏ的结构透视图。（ｂ）阴离子团簇??［ＡｇｓｏＳ＾ＳＣ＾ＢｉＭＭ４？的结构透视图?８－９。??馨囌繼＿??？痛’？■暴??寒＿：養戀．１戀Ｉ．＇??＼?＊?ｉ＊??图１－２?Ａｇ３２〇?（ａ），?Ａｇ３５２?（ｂ）和Ａｇ４９Ｇ?（Ｃ）的银膦硫原子空间堆积结构模型。（ｄ）?Ａｇ５８??团鑛的结构透视图。Ａｇｌ２３⑷，Ａｇ３４４?（ｆ）和Ａｇｌ５５?（ｇ）的空间堆积模型。Ａｇｌ８８?（ｈ），?Ａｇ７〇??（ｉ），Ａｇ９４?（ｊ），?Ａｇｌ９０?（ｋ）和?Ａｇ２９５?（１）的结构透视图?１（Ｍ５。??从２００２年到２０１７年之间，Ｄｉｅｔｅｒ?Ｆｅｎｓｋｅ课题组借助硫的释放试剂，建立了??高核银硫团簇的两步法合成策略（图１－２）。他们先合成了银硫配合物前驱物（如??２??

第一章?两性苯硫酚盐保护的银纳米团簇的结构调控和性质研宄??３馨广翁働??—，、徽鬱??图?１－３?（ａ）?［Ａｇ〗４Ｓｉ３］簇核结构，Ａｇ４８（ＳＢｕ〇３２?壳层结构以及［Ａｇ６２Ｓ１３（ＳＢｕ〇３２］（ＢＦ４）４??的阳离子团簇主体结构１６。（ｂ）Ａｇ３１Ｓ３（ＳＴＢｕ）１７（ｔｆａ）８（ＭｅＣＮ）４的结构示意图（图左）??及其银硫核心支撑结构（图右）。（ｃ）Ａｇ４５Ｓ７（Ｓ它Ｕ）２４（ｔｆａ）７的结构示意图（图左）及??其银硫簇核支撑结构（图右）。（ｄ）?［Ａｇ６２Ｓ１３（Ｓ它ｕ）３２（ｔｆａ）２］２＋的阳离子结构示意图（图??左）及其银硫簇核支撑结构（图右）１７。??餐蠢麵暴??＾?ｒＫ?Ｔ?Ｍ??．４險，??—＾Ｓ４＾Ａｇｕ（ＡＡＡＡ）?Ａｇ６Ｓ４＠Ａ？１４?（ＣＣＣｑ??图１－４?Ａｇ３７?（ａ）和Ａｇ４２?（ｃ）的主体完整结构■＞?（ｂ）成对的对映体堆积结晶在Ａｇ３７??的晶格单元中。（ｄ）Ａｇ４２不同晶体中单一结晶的成对对映体团簇结构１９。??４??


本文编号：3512439