基于取代芳基异硫氰酸酯参与的串联环化反应研究

发布时间：2021-11-27 18:03

　　芳基异硫氰酸酯是有机合成中的一种重要的中间体,它易于制备,且具有多种化学反应活性。由于它们具有高亲电性,因此芳基异硫氰酸酯容易被许多亲核试剂进攻以构建有重要应用价值的碳-碳和碳-杂键。此外,芳基异硫氰酸酯由于末端硫原子的存在,使得它们也可以用作亲核试剂和自由基受体,因此可以利用取代芳基异硫氰酸酯来构建某些具有重要功能的有机杂环化合物,特别是对于构建某些功能性的双环、多环化合物具有十分重要的意义。本论文是基于取代芳基异硫氰酸酯参与的串联反应开展的相关研究,主要分为以下三个方面。第一部分,本论文发展了一例-银（I）催化的基于邻炔基芳基异硫氰酸酯与叠氮化钠的串联双环化构建5H-苯并[d]四氮唑[5,1-b][1,3]噻嗪化合物。该反应首先是叠氮化钠作为亲核试剂进攻芳基异硫氰酸酯片段,发生一个[3+2]环加成,继而发生一步分子内的亲核进攻,得到目标产物。研究表明,该反应的目标产物结构受控于炔基上的取代基不同,导致反应经历了不同的环化模式,区域选择性的实现构建六元环或七元环两种环加成方式。本论文提出的银催化的分子内的串联双环化为构建小分子氮硫杂环类化合物提供了一种简便高效的新方法。反应具有操作简... 

【文章来源】：江西师范大学江西省

【文章页数】：123 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    前言
    1.1. 基于邻炔基芳基异硫氰酸酯参与的反应研究进展
    1.2. 基于邻烯基的芳基异硫氰酸酯参与的反应研究进展
    1.3. 基于邻卤代的芳基异硫氰酸酯参与的反应研究进展
    1.4. 其他类型取代的芳基异硫氰酸酯参与的反应研究进展
    1.5. 本章小结
    参考文献
第二章 银催化串联双环化反应合成 5H-苯并[d]四氮唑[5,1-b] [1,3]噻嗪类衍生物
    2.1. 前言
    2.2. 结果与讨论
        2.2.1.反应条件的优化
        2.2.2.反应底物的拓展
    2.3. 机理研究
    2.4. 实验部分
        2.4.1.仪器和试剂
        2.4.2.实验步骤
        2.4.3.单晶数据
        2.4.4.化合物数据表征
    2.5. 本章小结
    参考文献
第三章 碱促进的串联双环化实现邻烯基芳基异硫氰酸酯与炔丙胺合成噻唑并[2,3-b]喹唑啉类衍生物
    3.1. 前言
    3.2. 结果与讨论
        3.2.1.反应条件的优化
        3.2.2.反应底物的拓展
    3.3. 机理研究
        3.3.1.控制性试验
        3.3.2.反应机理
    3.4. 实验部分
        3.4.1.仪器和试剂
        3.4.2.实验步骤
        3.4.3.单晶数据
        3.4.4.化合物数据表征
    3.5. 本章小结
    参考文献
第四章 基于邻炔基芳基异硫氰酸酯串联环化反应构建膦酰基取代的苯并噻嗪类衍生物
    4.1. 前言
    4.2. 结果与讨论
        4.2.1.反应条件的优化
        4.2.2.反应底物的拓展
    4.3. 机理研究
    4.4. 实验部分
        4.4.1.仪器和试剂
        4.4.2.实验步骤
        4.4.3.单晶数据
        4.4.4.化合物数据表征
    4.5. 本章小结
    参考文献
总结与展望
附录:代表性产物的NMR谱图
在读期间公开发表论文(著)及科研情况
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]异硫氰酸酯的制备及应用[J]. 袁露,钟宏,刘广义.  精细化工中间体. 2007(06)
[2]SmI2引发异腈酸酯和异硫腈酸酯的反应[J]. 刘云山,贝浼智.  有机化学. 1994(01)



本文编号：3522787