3-甲基/叔丁基-己二酸稀土配位聚合物的合成与性质

发布时间：2021-11-27 23:19

　　在这篇论文中,通过稀土盐与两个柔性取代己二酸盐的溶剂热反应合成了两个系列稀土-有机配位聚合物[Ln₂（L¹）₃（H₂O）₄][Ln=Nd（1）、Sm（2）、Eu（3）、Gd（4）、Tb（5）、Dy（6）,H₂L¹=3-甲基-己二酸]和[Ln₄（L²）₆（H₂O）₄][Ln=Nd（7）、Sm（8）、Eu（9）、Gd（10）、Tb（11）、Dy（12）,H₂L²=3-叔丁基-己二酸]。通过单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱和热分析对这些配位聚合物进行了表征。结构分析表明配位聚合物1–6和7–12分别是同构的。在配位聚合物1–6中,3-甲基-己二酸盐的羧基分别桥连两个Ln1离子和两个Ln2离子形成两种Ln₂单元。这两种Ln₂单... 

【文章来源】：渤海大学辽宁省

【文章页数】：68 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的单晶结构：(a)Tb3+链，(b)配体的两种配位模式，(c)ab平面上的2D层，(d)沿a轴看到的氢键相互作用网络Figure1-1Thesinglecrystalstructureof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n:(a)theTb3+chain,(b)thetwo

，因其实用价值广泛应用于制备发光材料。1.2.1刚性羧酸基稀土配位聚合物包含π共轭体系的刚性羧酸基配体可以通过“天线效应”将能量转移至稀土离子，以用作天线体或敏化剂。刚性羧酸基配体已被广泛用于构建具有优异发光性能和独特结构的稀土金属有机配位聚合物。2018年，Wang等人基于Tb3+离子和5-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯-1,3-二羧酸配体通过水热方法构筑了一个具有二维结构的新型荧光配位聚合物[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n(图1-1)，发光研究表明[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n在水溶液中对Fe3+表现出荧光猝灭反应，并分析了猝灭机理(图1-2)[33]。图1-1[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的单晶结构：(a)Tb3+链，(b)配体的两种配位模式，(c)ab平面上的2D层，(d)沿a轴看到的氢键相互作用网络Figure1-1Thesinglecrystalstructureof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n:(a)theTb3+chain,(b)thetwocoordinationmodesofligand,(c)the2Dlayeroverabplane,and(d)thehydrogeninteractionnetworkseenalongaaxis图1-2随着增加Fe3+的添加，[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n的浓度依赖性发光滴定的Stern-Volmer模拟(空白的[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]n悬浮液(左)和添加Fe3+后的悬浮液(右))Figure1-2Stern-Volmersimulationoftheconcentration-dependentluminescencetitrationof[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]nuponincreasingadditionofFe3+(theblank[Tb(L)(HL)(H2O)·2H2O]nsuspension(left)andthatuponadditionofFe3+(right))2019年，Zhang等人以一个[1,3-双(3,5-二羧苯基)](H4L+Cl)咪唑氯化物作为配体在溶剂热条件下合成了一系列稀土配位聚合物{[Ln(L)(H2O)2]·5H2O}n(Ln=Eu,Tb,

渤海大学硕士学位论文3Gd,EuxTb1-x)，配位聚合物具有相似的由未配位的羧酸氧原子修饰的一维孔道和三维多孔框架(图1-3)，并对{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n和{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n的光致发光性质进行了测定(图1-4)[34]。图1-3(a){[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n中Eu3+的配位环境，(b)沿c轴视角的一维链，(c)3D结构，(d)拓扑结构Figure1-3(a)CoordinationenvironmentoftheEu3+ionsin{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n,(b)1Dchainviewedalongthecaxis,(c)3Dframework,(d)Topologicalstructure图1-4{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n(a)和{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n(b)的光致发光性质Figure1-4Photoluminescencepropertiesof{[Eu(L)(H2O)2]·5H2O}n(a)and{[Tb(L)(H2O)2]·5H2O}n(b)2019年，Xia课题组以2,5-二羟基对苯二甲酸(H4dobdc)为配体合成了一个基于双核Tb单元构成的具有三维结构的新型稀土配位聚合物Tb2(H2dobdc)3(DMF)4，文章报道了Tb2(H2dobdc)3(DMF)4的合成和结构(图1-5)[35]。

【参考文献】：
期刊论文
[1]A water-stable lanthanide-coordination polymer with free Lewis site for fluorescent sensing of Fe3+[J]. Wenhe Wang,Qiang Gao,Xiaoyu Li,Jianhong Wang,Chaopeng Wang,Yinghui Zhang,Xianhe Bu.  Chinese Chemical Letters. 2019(01)



本文编号：3523236