水液相环境下氢氧根离子催化苯丙氨酸分子手性对映体转变及质子的作用

发布时间：2021-11-27 21:30

　　在SMD/MP2/6-311++G（3df,2pd）//SMD/WB97X-D/6-311++G（d,p）双理论水平,对水液相环境下氢氧根（OH^-）催化苯丙氨酸（phenylalanine,Phe）分子手性对映体转变及质子的作用进行研究。研究发现:水液相环境下OH^-催化Phe手性转变有OH^-抽α-氢和氢氧根水分子簇（OH^-·H₂O）抽α-氢两种情况。氢氧根水分子簇抽氢时有两个通道a和b,a通道是氢氧根水分子簇与Phe的α-氢和氨基氮氢键作用形成的底物异构;b通道是氢氧根水分子簇与Phe的α-氢和羰基氧氢键作用形成的底物异构。a通道又分为两个路径a1和a2,a1是羧基异构后氢氧根水分子簇抽氢;a2是氢氧根水分子簇直接抽氢。当OH^-抽氢时,Phe的手性转变只能通过氢氧根水分子簇抽氢的a通道上两个路径a1和a2实现。势能面计算结果显示:氢氧根（水分子簇）抽α-氢结合Phe碳负离子抽取水分子（簇）中的质子,很容易使Phe实现手性对映体转变,只是OH^-

【文章来源】：武汉大学学报(理学版). 2020,66(01)北大核心CSCD

【文章页数】：11 页

【文章目录】：
0 引言
1 研究与计算方法
2 结果与讨论
    2.1 a通道
        2.1.1 水分子辅助OH-抽氢
        2.1.2 氢氧根离子抽氢
    2.2 b通道
    2.3 质子攻击碳负离子的α-碳的机理
3 结论


【参考文献】：
期刊论文
[1]水液相环境下苯丙氨酸分子的手性对映体转变机理[J]. 马宏源,张林佳,姜春旭,马梓瑄,佟华,王佐成.  复旦学报(自然科学版). 2019(05)
[2]苯丙氨酸分子的手性对映体转变机理及水分子（簇）的催化作用[J]. 潘宇,高峰,王野,李冰,杨晓翠,王佐成.  吉林大学学报(理学版). 2019(06)
[3]水液相环境下氢氧根水分子簇催化布洛芬旋光异构及质子的作用[J]. 庄严,佟华,王佐成,高峰,闫红彦,陈凤清,丛建民.  武汉大学学报(理学版). 2019(01)
[4]水液相环境下α-丙氨酸分子的旋光异构及氢氧根和羟基自由基的作用[J]. 杨晓翠,高峰,佟华,闫红彦,王佐成.  武汉大学学报(理学版). 2019(01)
[5]水环境下氢氧根水分子簇催化缬氨酸旋光异构及羟自由基致其损伤机理[J]. 张新,佟华,闫红彦,王佐成,杨晓翠.  吉林大学学报(理学版). 2018(06)
[6]水环境下氢氧根水分子团簇催化赖氨酸旋光异构及羟自由基致损伤的机理[J]. 赵晓波,佟华,杨晓翠,王佐成.  中山大学学报(自然科学版). 2018(05)
[7]基于氨基做质子迁移桥梁的苯丙氨酸分子旋光异构反应机理[J]. 张新,李晨洁,董丽荣,高峰,王佐成.  复旦学报(自然科学版). 2017(02)
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本文编号：3523082