基于高价碘参与的β-酮酸酯及β-酮酰胺氟化反应的研究

发布时间：2021-11-27 20:54

　　高价碘作为一种温和的氧化剂,与传统的重金属氧化剂相比,它无毒、对环境友好,符合绿色化学发展的要求。含有季碳中心的化合物的构建一直是有机合成中最具有挑战性的课题之一。含氟化合物的合成在生物、医药等领域受到了越来越多的关注,因为氟原子的引入不仅可以改善这些化合物的电负性,还可以改善这些化合物的生物活性。本文采用商品化的高价碘作为氧化剂,在亲核性的氟化试剂的作用下,与β-酮酸酯及β-酮酰胺发生亲核氟化反应合成了一系列含氟的β-酮酸酯及β-酮酰胺。1.以1-茚酮、1-四氢萘酮及其衍生物为起始原料,通过氢化钠、碳酸二甲酯等试剂的作用合成一系列的β-酮酸酯,以合成的β-酮酸酯通过与卞胺等试剂的作用合成一系列的β-酮酰胺,目标产物收率最高可以达到93%,目标产物通过¹HNMR进行了表征。2.以合成的1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯为模板底物,并筛选不同的氧化剂、不同的投料比、不同的氟化试剂、不同的温度、不同的反应时间、不同的溶剂对于亲核氟化反应的影响。并在最佳的条件下对于底物的范围进行了拓展,拓展了12种底物,目标产物收率均可以达到80%以上,最高可以达到88%。... 

【文章来源】：江苏科技大学江苏省

【文章页数】：112 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 高价碘概述
    1.2 高价碘催化有机反应
        1.2.1 高价碘催化的氧化偶联反应
        1.2.2 高价碘催化的不对称去芳构化反应
        1.2.3 高价碘催化构建杂环化合物
    1.3 含氟化合物的构建
        1.3.1 金属催化的1,3-二羰基化合物不对称氟化反应
        1.3.2 有机小分子催化的1,3-二羰基化合物不对称氟化反应
    1.4 本论文研究的内容及意义
        1.4.1 本论文研究的内容
        1.4.2 本论文研究的意义
第2章 β-酮酸酯及β-酮酰胺的合成
    2.1 引言
    2.2 实验仪器与试剂
        2.2.1 实验仪器
        2.2.2 实验试剂
    2.3 β-酮酸酯及β-酮酰胺的合成
        2.3.1 β-酮酸酯的合成路线
        2.3.2 1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸叔丁酯的合成路线
        2.3.3 1-金刚烷-1-基1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸乙酯的合成路线
        2.3.4 1-氧代-1,2,3,4-四氢萘-2-羧酸甲酯的的合成路线
        2.3.5 β-酮酰胺的合成路线
        2.3.6 2-(吗啉-4-羰基)-2,3-二氢-1H-茚-1-酮的合成路线
        2.3.7 N,N-二异丙基-1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酰胺的合成路线
        2.3.8 1-氧代-N-苯基-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酰胺的合成路线
        2.3.9 N-(4-氟苯基)-1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酰胺的合成路线
    2.4 本章小结
第3章 PhI(OAc)_2参与的β-酮酸酯的氟化反应的研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器与试剂
        3.2.2 β-酮酸酯氟化反应的合成路线
        3.2.3 β-酮酸酯氟化反应的合成步骤
        3.2.4 β-酮酸酯氟化产物的表征
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 氧化剂对反应的影响
        3.3.2 反应投料比对反应的影响
        3.3.3 氟化试剂对反应的影响
        3.3.4 反应温度对反应的影响
        3.3.5 反应时间对反应的影响
        3.3.6 溶剂对反应的影响
        3.3.7 底物的拓展
        3.3.8 机理实验
    3.4 本章小结
第4章 PhI(OAc)_2参与的β-酮酰胺的氟化反应的研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验仪器与试剂
        4.2.2 β-酮酰胺氟化反应的合成路线
        4.2.3 β-酮酰胺氟化反应的合成步骤
        4.2.4 β-酮酰胺氟化产物的表征
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 氧化剂对反应的影响
        4.3.2 反应投料比对反应的影响
        4.3.3 氟化试剂对反应的影响
        4.3.4 反应温度对反应的影响
        4.3.5 反应时间对反应的影响
        4.3.6 溶剂对反应的影响
        4.3.7 底物的拓展
    4.4 本章小结
结论
参考文献
附录
攻读硕士期间发表的论文
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]有机三价碘试剂在杂环化合物合成中的应用进展[J]. 张翔,丛颖,林光宇,郭旭亮,曹阳,雷坤华,杜云飞.  有机化学. 2016(11)
[2]氧化偶联反应的最新研究进展[J]. 张剑,陆庆全,刘超,雷爱文.  有机化学. 2015(04)
[3]神奇的手性螺环配体[J]. 谢建华,周其林.  化学学报. 2014(07)



本文编号：3523029