3-取代BINOL酰胺催化合成杂环酮衍生物
发布时间：2021-11-28 00:48
探究了高效合成杂环酮衍生物的方法:用3-取代BINOL酰胺（Ⅰ～Ⅴ）催化杂环酮与醛的羟醛缩合反应中,高收率、高对映选择性地合成了杂环酮衍生物,并考察其催化活性.研究结果表明:Ⅰ（x=15%）为催化剂,CH2Cl2为溶剂,于0℃反应24 h,杂环酮与醛能有效进行羟醛缩合反应,获得较好的收率（最高89%）和较高的对映选择性（最高91%ee）
【文章来源】：云南大学学报(自然科学版). 2020,42(01)北大核心CSCD
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
甲酰胺类衍生物催化剂Fig.1Catalystsforformamidederivatives1H),3.37(d,J=4.0Hz,1H),3.66～
Hz,CDCl3)δ:42.64,57.95,68.39,69.77,71.47,122.25,127.31,128.38,131.57,131.82,139.24,209.73.(S)-四氢-3-[(R)-羟基(4-氯苯基)甲基]吡喃-4-酮(3g):收率82%,87%ee[HPLC,tR=12.08min(次),21.89min(主)];1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88～0.96(m,1H),1.17(s,2H),1.26(s,2H),2.61(d,J=7.60Hz,1H),3.98～4.31(m,2H),4.83(s,1H),7.23～7.99(d,J=5.6Hz,3H),7.96(d,J=5.6Hz,1H);13CNMR图1甲酰胺类衍生物催化剂Fig.1Catalystsforformamidederivatives图2杂环酮衍生物的合成Fig.2Synthesisofheterocylicketonederivatives第42卷杨志翔等：3-取代BINOL酰胺催化合成杂环酮衍生物143
?Ч?灰谎?.原因可能是Ⅰ是酰胺对位是供电子基团的原因，促进了催化剂的催化效率，Ⅱ所用的手性胺上邻位有醇羟基，在表现酰胺性质的同时也表现出醇的性质，影响了催化剂的催化效果，Ⅲ所用的手性苯胺的对位有电负性较大的卤素取代基，Ⅳ和Ⅴ只具有轴手性的缘故，得到的对映选择性较低.因此，我们综合考虑，选取Ⅰ为最佳催化剂，催化剂用量是x=15%.2.2溶剂和温度的优化进一步考察溶剂和温度对反应产物杂环酮衍生物的影响（表2）.实验结果表明：催化剂Ⅰ在乙醚，乙醇，四氢呋喃，N,N-二甲图3化合物1a与2a的模板反应Fig.3Modelreactionofcompounds1aand2a144云南大学学报（自然科学版）http://www.yndxxb.ynu.edu.cn第42卷
【参考文献】：
期刊论文
[1]联二芳基轴手性有机小分子催化合成氧化吲哚类螺环化合物[J]. 李淼,刘莉,杨志翔,王金娟,陈治明. 云南大学学报(自然科学版). 2019(06)
[2]联二萘甲酰胺催化合成吡唑啉酮衍生物[J]. 王文琛,王金娟,杨志翔,裴学海,陈治明. 化学世界. 2019(04)
[3]轴手性联二萘酚酰胺催化剂的合成及应用[J]. 杨志翔,王金娟,王文琛,陈治明. 合成化学. 2018(05)
[4]轴手性多活性中心BINOL酰胺的合成及催化Hantzsch反应[J]. 王金娟,裴学海,杨志翔,王文琛,尹晓刚,陈治明. 福建师范大学学报(自然科学版). 2018(01)
[5]芳香酮对芳香醛、酮的直接不对称Aldol反应[J]. 王佩,达朝山. 中国科学:生命科学. 2017(08)
[6]L-脯氨酰胺在不对称Aldol反应中催化应用研究进展[J]. 徐丹,谢笑天,郑萍,王永超. 云南化工. 2016(03)
博士论文
[1]新型有机小分子手性催化剂的设计及不对称催化反应研究[D]. 李小娟.天津大学 2010
硕士论文
[1]轴手性BINOL酰胺催化剂的合成及其在双烯酮与氧化吲哚反应中的应用[D]. 王金娟.贵州师范大学 2018
[2]有机胺催化的不对称反应研究及吡咯、喹啉衍生物的绿色合成方法[D]. 罗元.西南大学 2015
[3]手性吡咯烷联二萘甲酰胺的合成及其催化不对称Michael加成反应的研究[D]. 石静.吉林大学 2011
[4]新型BIONL衍生的锌催化剂催化的不对称直接Aldol反应[D]. 李宏.兰州大学 2008
本文编号：3523356
【文章来源】：云南大学学报(自然科学版). 2020,42(01)北大核心CSCD
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
甲酰胺类衍生物催化剂Fig.1Catalystsforformamidederivatives1H),3.37(d,J=4.0Hz,1H),3.66～
Hz,CDCl3)δ:42.64,57.95,68.39,69.77,71.47,122.25,127.31,128.38,131.57,131.82,139.24,209.73.(S)-四氢-3-[(R)-羟基(4-氯苯基)甲基]吡喃-4-酮(3g):收率82%,87%ee[HPLC,tR=12.08min(次),21.89min(主)];1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88～0.96(m,1H),1.17(s,2H),1.26(s,2H),2.61(d,J=7.60Hz,1H),3.98～4.31(m,2H),4.83(s,1H),7.23～7.99(d,J=5.6Hz,3H),7.96(d,J=5.6Hz,1H);13CNMR图1甲酰胺类衍生物催化剂Fig.1Catalystsforformamidederivatives图2杂环酮衍生物的合成Fig.2Synthesisofheterocylicketonederivatives第42卷杨志翔等：3-取代BINOL酰胺催化合成杂环酮衍生物143
?Ч?灰谎?.原因可能是Ⅰ是酰胺对位是供电子基团的原因，促进了催化剂的催化效率，Ⅱ所用的手性胺上邻位有醇羟基，在表现酰胺性质的同时也表现出醇的性质，影响了催化剂的催化效果，Ⅲ所用的手性苯胺的对位有电负性较大的卤素取代基，Ⅳ和Ⅴ只具有轴手性的缘故，得到的对映选择性较低.因此，我们综合考虑，选取Ⅰ为最佳催化剂，催化剂用量是x=15%.2.2溶剂和温度的优化进一步考察溶剂和温度对反应产物杂环酮衍生物的影响（表2）.实验结果表明：催化剂Ⅰ在乙醚，乙醇，四氢呋喃，N,N-二甲图3化合物1a与2a的模板反应Fig.3Modelreactionofcompounds1aand2a144云南大学学报（自然科学版）http://www.yndxxb.ynu.edu.cn第42卷
【参考文献】：
期刊论文
[1]联二芳基轴手性有机小分子催化合成氧化吲哚类螺环化合物[J]. 李淼,刘莉,杨志翔,王金娟,陈治明. 云南大学学报(自然科学版). 2019(06)
[2]联二萘甲酰胺催化合成吡唑啉酮衍生物[J]. 王文琛,王金娟,杨志翔,裴学海,陈治明. 化学世界. 2019(04)
[3]轴手性联二萘酚酰胺催化剂的合成及应用[J]. 杨志翔,王金娟,王文琛,陈治明. 合成化学. 2018(05)
[4]轴手性多活性中心BINOL酰胺的合成及催化Hantzsch反应[J]. 王金娟,裴学海,杨志翔,王文琛,尹晓刚,陈治明. 福建师范大学学报(自然科学版). 2018(01)
[5]芳香酮对芳香醛、酮的直接不对称Aldol反应[J]. 王佩,达朝山. 中国科学:生命科学. 2017(08)
[6]L-脯氨酰胺在不对称Aldol反应中催化应用研究进展[J]. 徐丹,谢笑天,郑萍,王永超. 云南化工. 2016(03)
博士论文
[1]新型有机小分子手性催化剂的设计及不对称催化反应研究[D]. 李小娟.天津大学 2010
硕士论文
[1]轴手性BINOL酰胺催化剂的合成及其在双烯酮与氧化吲哚反应中的应用[D]. 王金娟.贵州师范大学 2018
[2]有机胺催化的不对称反应研究及吡咯、喹啉衍生物的绿色合成方法[D]. 罗元.西南大学 2015
[3]手性吡咯烷联二萘甲酰胺的合成及其催化不对称Michael加成反应的研究[D]. 石静.吉林大学 2011
[4]新型BIONL衍生的锌催化剂催化的不对称直接Aldol反应[D]. 李宏.兰州大学 2008
本文编号：3523356
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3523356.html
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