系列尾式卟啉化合物的合成及光电性质研究
发布时间：2021-11-29 02:22
卟啉化合物是一类具有共面的18π电子共轭大环体系化合物,其卟啉环上可引入各类取代基,并能与多种金属配位。设计合成了3种带有不同取代基的甲基丙烯酰氧基修饰的尾式卟啉配体,并以有机金属盐法、苯甲腈法合成了与其对应的金属锌、铂配合物。通过红外光谱、核磁共振氢谱和UV-Vis光谱等对卟啉化合物的结构进行表征,证实了所合成的化合物为目标产物,并系统研究了卟啉化合物在二氯甲烷溶剂中的荧光性质与电化学性质。实验结果表明,通过改变卟啉苯环上取代基的种类及中心金属配位,可以对卟啉化合物的光学性质和电化学性质产生明显的影响。
【文章来源】：化学试剂. 2020,42(04)北大核心
【文章页数】：6 页
【部分图文】：
紫外-可见光谱
在室温条件下,以CH2Cl2为溶剂测得卟啉化合物的荧光光谱。从图2可以看出,卟啉配体PTP、PMP和PCP的荧光光谱在655 nm附近出现最大峰,在713 nm附近出现弱的发射峰,为卟啉第一激发单线态S1到基态S0的荧光发射峰。同时,与带有—Cl的PCP卟啉配体相比,带有—OCH3的PMP卟啉配体的荧光发射峰发生了红移,可见取代基对其有一定的影响。表3为卟啉化合物的荧光光谱数据,由表可见,PTPZn、PMPZn和PCPZn的荧光发射峰出现在599、648 nm附近,而PTPPt、PMPPt和PCPPt的荧光发射峰出现在663 nm附近。与卟啉配体相比,金属离子配位后对卟啉化合物的荧光峰有比较大的影响,锌离子配位后,荧光发射峰发生了蓝移;铂离子配位后,荧光发射峰则发生了红移。这是由于当Zn2+与卟啉环配位后,一方面卟啉环的吡咯N原子通过σ给予与Zn2+生成配位键,另一方面,Zn2+富有d电子,反馈π键的形成使卟啉环共轭体系的π电子密度增加,HOMO-LOMO的能隙增大,导致荧光特征峰的吸收波长蓝移[14]。而铂卟啉配合物的发射峰归属于卟啉配合物Q带激发三线态的发光,其所对应的能量比相应的激发单线态能量低[15],导致荧光特征峰的吸收波长红移。
另外,图3给出了激发波长为420 nm,卟啉铂的配合物(以PCPPt为例)在空气中和氮气中的荧光发射光谱,结果显示,当溶液中有氧存在时,荧光淬灭,用高纯N2除氧一段时间后,荧光明显增强。2.5 电化学
【参考文献】：
期刊论文
[1]meso-5,10,15,20-四[3,5-二（辛酰氧基）苯基]卟啉锌（铜）配合物的合成与性能[J]. 孙二军,孙国建,李艳平,吕倩,林世威. 合成化学. 2018(08)
[2]带有12条柔性长链的卟啉及其金属配合物的合成及液晶性质的研究[J]. 孙二军,李艳平,赵仑. 化学试剂. 2017(08)
[3]侧链含卟啉的聚芳醚砜共聚物的制备及表征[J]. 张梦晗,杜垠龙,栾加双,王贵宾. 中国科技论文. 2016(18)
[4]不对称卟啉及其钴配合物的合成及光谱和电化学性质研究[J]. 胡鹏,高兵兵,陈雪雁,孟德英,薛兆历,欧忠平. 化学试剂. 2014(10)
[5]5,10,15,20-四{对[3,5-二-（烷氧基）苯甲酰胺基]苯基}卟啉及其锌配合物的合成表征[J]. 连文慧,孙园园,王彬彬,单凝,于连香,于苗,师同顺. 有机化学. 2012(01)
[6]Meso-四（对-酰氧基苯基）卟啉铂配合物的合成和性能[J]. 骆开均,张黎芳,徐玲玲,谢运,王建伟,景凯. 应用化学. 2010(06)
[7]金属卟啉类仿生催化剂的合成、构效关系及在催化氧化碳氢化合物中的应用[J]. 佘远斌,王兰芝,宋旭锋,张燕慧,陈一霞. 精细化工. 2005(06)
[8]金属卟啉制备及其电化学特性[J]. 谢先宇,任奇志,马紫峰. 化工学报. 2004(12)
[9]卟啉类抗癌药物的研究进展[J]. 田华,黄锁义,郝振文. 化学研究. 2004(03)
[10]四（对-辛酰氧基）苯基卟啉配合物的红外光声光谱[J]. 师同顺,柳巍,王银杰,赵军,刘国发. 高等学校化学学报. 1998(11)
博士论文
[1]新型咔唑取代卟啉及其配合物的合成与性质研究[D]. 王彬彬.吉林大学 2013
硕士论文
[1]苯甲酸基锌卟啉席夫碱的合成、结构及性能研究[D]. 谭青龙.中北大学 2013
本文编号：3525644
【文章来源】：化学试剂. 2020,42(04)北大核心
【文章页数】：6 页
【部分图文】：
紫外-可见光谱
在室温条件下,以CH2Cl2为溶剂测得卟啉化合物的荧光光谱。从图2可以看出,卟啉配体PTP、PMP和PCP的荧光光谱在655 nm附近出现最大峰,在713 nm附近出现弱的发射峰,为卟啉第一激发单线态S1到基态S0的荧光发射峰。同时,与带有—Cl的PCP卟啉配体相比,带有—OCH3的PMP卟啉配体的荧光发射峰发生了红移,可见取代基对其有一定的影响。表3为卟啉化合物的荧光光谱数据,由表可见,PTPZn、PMPZn和PCPZn的荧光发射峰出现在599、648 nm附近,而PTPPt、PMPPt和PCPPt的荧光发射峰出现在663 nm附近。与卟啉配体相比,金属离子配位后对卟啉化合物的荧光峰有比较大的影响,锌离子配位后,荧光发射峰发生了蓝移;铂离子配位后,荧光发射峰则发生了红移。这是由于当Zn2+与卟啉环配位后,一方面卟啉环的吡咯N原子通过σ给予与Zn2+生成配位键,另一方面,Zn2+富有d电子,反馈π键的形成使卟啉环共轭体系的π电子密度增加,HOMO-LOMO的能隙增大,导致荧光特征峰的吸收波长蓝移[14]。而铂卟啉配合物的发射峰归属于卟啉配合物Q带激发三线态的发光,其所对应的能量比相应的激发单线态能量低[15],导致荧光特征峰的吸收波长红移。
另外,图3给出了激发波长为420 nm,卟啉铂的配合物(以PCPPt为例)在空气中和氮气中的荧光发射光谱,结果显示,当溶液中有氧存在时,荧光淬灭,用高纯N2除氧一段时间后,荧光明显增强。2.5 电化学
【参考文献】：
期刊论文
[1]meso-5,10,15,20-四[3,5-二（辛酰氧基）苯基]卟啉锌（铜）配合物的合成与性能[J]. 孙二军,孙国建,李艳平,吕倩,林世威. 合成化学. 2018(08)
[2]带有12条柔性长链的卟啉及其金属配合物的合成及液晶性质的研究[J]. 孙二军,李艳平,赵仑. 化学试剂. 2017(08)
[3]侧链含卟啉的聚芳醚砜共聚物的制备及表征[J]. 张梦晗,杜垠龙,栾加双,王贵宾. 中国科技论文. 2016(18)
[4]不对称卟啉及其钴配合物的合成及光谱和电化学性质研究[J]. 胡鹏,高兵兵,陈雪雁,孟德英,薛兆历,欧忠平. 化学试剂. 2014(10)
[5]5,10,15,20-四{对[3,5-二-（烷氧基）苯甲酰胺基]苯基}卟啉及其锌配合物的合成表征[J]. 连文慧,孙园园,王彬彬,单凝,于连香,于苗,师同顺. 有机化学. 2012(01)
[6]Meso-四（对-酰氧基苯基）卟啉铂配合物的合成和性能[J]. 骆开均,张黎芳,徐玲玲,谢运,王建伟,景凯. 应用化学. 2010(06)
[7]金属卟啉类仿生催化剂的合成、构效关系及在催化氧化碳氢化合物中的应用[J]. 佘远斌,王兰芝,宋旭锋,张燕慧,陈一霞. 精细化工. 2005(06)
[8]金属卟啉制备及其电化学特性[J]. 谢先宇,任奇志,马紫峰. 化工学报. 2004(12)
[9]卟啉类抗癌药物的研究进展[J]. 田华,黄锁义,郝振文. 化学研究. 2004(03)
[10]四（对-辛酰氧基）苯基卟啉配合物的红外光声光谱[J]. 师同顺,柳巍,王银杰,赵军,刘国发. 高等学校化学学报. 1998(11)
博士论文
[1]新型咔唑取代卟啉及其配合物的合成与性质研究[D]. 王彬彬.吉林大学 2013
硕士论文
[1]苯甲酸基锌卟啉席夫碱的合成、结构及性能研究[D]. 谭青龙.中北大学 2013
本文编号：3525644
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3525644.html
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