水杨酰肼/铜催化C-N偶联反应研究

发布时间：2021-12-02 03:06

　　含氮杂环类化合物在医药、农药、天然产物等领域用途广泛,此类化合物的合成一直是有机合成研究中的热门领域之一。其中铜催化的Ullmann反应是构建C-N键最有效的合成方法之一。但是传统的Ullmann反应所需反应条件比较苛刻,往往需要当量的铜催化剂、很高的反应温度和很长的反应时间,限制了该反应的应用范围。随着化学工作者的深入研究,发现在催化体系中加入合适的配体,可以在比较温和的反应条件下,提高反应效率。所以,目前对Ullmann反应的研究主要集中在铜-配体的设计与优化方面。在前期研究的基础上,本文致力于开发新型高效的“铜-配体”催化体系,进一步优化完善铜催化的C-N偶联反应,具体工作包括以下几个部分:第一部分,设计合成了系列水杨酰肼类化合物作为铜催化剂配体,建立了CuSO4/酰肼配体催化体系,实现了水相中咪唑及其他含氮杂环的N-芳基化反应。在最优反应条件[CuSO4（10 mmol%）,2-羟基-N’-甲基苯甲酰肼（L4,20 mmol%）,TBAB（20 mmol%）,NaOH（2 equiv.）,H2O（1.0 mL）,120?C,24 h]下,模型反应对甲基碘苯和咪唑的偶联反应产率达... 

【文章来源】：石河子大学新疆维吾尔自治区 211工程院校

【文章页数】：104 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 文献综述
    引言
    1.1 咪唑类含氮杂环化合物的重要作用
    1.2 Ullmann反应的概念
    1.3 有机相中铜催化的C-N偶联反应研究进展
        1.3.1 含氮杂环的N-芳基化反应
        1.3.2 脂肪胺的N-芳基化反应
        1.3.3 芳香胺的N-芳基化反应
        1.3.4 酰胺的N-芳基化反应
    1.4 水相中铜催化的C-N偶联反应研究进展
        1.4.1 氮杂环作为亲核试剂
        1.4.2 芳胺或脂肪胺作为亲核试剂
        1.4.3 酰胺类作为亲核试剂
    1.5 本文设计思想
第二章 水相中铜/水杨酰肼催化的C-N偶联反应研究
    引言
    2.1 实验试剂和仪器
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件的优化
        2.2.2 最佳反应条件下底物拓展研究
    2.3 可能的反应机理推测
    2.4 实验部分
        2.4.1 配体的合成与表征
        2.4.2 水杨酰肼/CuSO_4催化的C-N偶联反应通用实验方法
        2.4.3 产物的表征数据
    2.5 本章小结
第三章 水杨酰肼促进的铜催化Sonogashira偶联反应研究
    引言
    3.1 实验试剂与仪器
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应条件的优化
        3.2.2 最佳反应条件下底物扩展研究
    3.3 实验部分
        3.3.1 配体的合成与表征
        3.3.2 铜/水杨酰肼催化的Sonogashira偶联反应通用实验方法
        3.3.3 产物的表征数据
    3.4 本章小结
第四章 水杨酰肼配体的固载化研究
    引言
    4.0 实验试剂和仪器
    4.1 设计思路
    4.2 结果与讨论
    4.3 实验部分
        4.3.1 配体合成路线
        4.3.2 配体固载化路线
        4.3.3 固载化配体应用在模型反应中的通用实验方法
        4.3.4 本章相关化合物的表征
    4.4 本章小结
第五章 结论与展望
    5.1 结论
    5.2 展望
参考文献
作者简介
致谢
附图
导师评阅表


【参考文献】：
期刊论文
[1]铜催化水相Ullmann类型偶联反应研究进展[J]. 李正凯,吴之清,邓杭,周向葛.  有机化学. 2013(04)
[2]2-甲基-5-硝基咪唑的生产及应用[J]. 周卫平.  化工中间体. 2005(03)
[3]4-甲基咪唑合成工艺技术进展[J]. 刘仲能.  精细与专用化学品. 2000(24)
[4]新世纪的农药发展趋势[J]. 王正权,王大翔.  农药. 1999(10)



本文编号：3527603