可见光催化在吡咯并[2,1-a]异喹啉膦酸酯合成中的应用

发布时间：2021-12-02 09:28

　　随着社会的发展,绿色化学的理念深入人心。探索温和、高效的催化策略受到了化学家们的青睐。磷作为生命体中心元素,其合成及应用有非常重要的研究价值。现代有机磷化学已经发展为一门较为成熟的学科。而传统合成有机膦化合物的方法大多需要较为苛刻的反应条件。如高温、金属催化剂,产生当量废弃物,且有些金属催化剂自身毒性较大。这些缺陷都限制了合成有机膦化合物的进一步发展。因此很多研究人员致力于探索新的、绿色的、原子经济性的合成方法实现有机膦化合物的合成。可见光催化作为一种新兴的催化策略具备绿色、环保、廉价易得等优势。在本论文中,我们利用可见光催化的氧化/[3+2]环加成/氧化芳构化策略合成了具有潜在生物活性的吡咯并[2,1-a]异喹琳膦酸酯。（1）我们通过对光催化剂、溶剂、碱等因素的考察,确定了最优的反应条件。最优反应条件:底物摩尔比（含膦酸酯四氢异喹啉:N-甲基马来酰亚胺）=1.2:1,醋酸钠（碱）1.6当量,二氯甲烷（溶剂）3毫升,36W CFL室温搅拌24小时,随后再加入NBS（N-溴代琥珀酰亚胺）搅拌1小时。（2）在底物范围考察中发现:底物取代基的电子效应和空间位阻效应对反应效率均没有较大的影响。... 

【文章来源】：华中师范大学湖北省 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：88 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１－３８膦酰基化四氢异喹啉的文献报道??

为了证明该策略的应用价值，我们设计利用太阳光代替３６?Ｗ?ＣＦＬ作光源。该??反应也能顺利进行，并以较好的收率和较短的反应时间得到相应的化合物３ａ?（１０?ｈ，??８０％ｙｉｅｌｄ），太阳光实验的顺利进行提高了该反应的应用价值（图２－４）。??Ｓｕｎｌｉｇｈｔ－ｄｒｉｖｅｎ?八??１）?Ｓｕｎｌｉｇｈｔ??ＮａＯＡｃ（?１．６?ｅｑｕｉｖ），?ＤＣＭ?（?３?ｍｌ）?Ｐ??〇?＋。乂?〇２?ｂａｌｌｏｏｎ，?ｒｔ，１０ｈ，３６Ｗ?ＣＦＬ?ｔ?Ｊ?／Ｖ－Ｐ（〇Ｅｔ）２??＾Ｊ＾Ｎ＾Ｐ（ＯＥｔ）２?°?Ｎ?２）?ＮＢＳ（?１．１?ｅｑｕｉｖ）?＝＝Ｊ［??Ｎ＾〇??１ａ?２ａ?／??３ａ，?８０％?ｙｉｅｌｄ??图２－４该反应策略的合成应用??２．３．４可能的反应机理??基于实验结果，我们提出了以下反应可能的机理（图２－５）：二价态的钌催化剂??在可见光激发下得到激发态的光催化剂（ＲｕＩＩ４），底物（ｌａ）将激发态的光催化剂??还原淬灭得到低价态的一价舒，而自身失去一个电子成为氮自由基正中间体，一价??态的钌催化剂可以被氧气，氧化回到二价态的钌完成光催化循环。与此同时氧气得??到一个电子得到氧自由基负

【参考文献】：
期刊论文
[1]过渡金属催化P—C键偶联反应的研究进展[J]. 邵长伟,徐炜刚,李亮,张兴华.  有机化学. 2017(02)



本文编号：3528163