过渡金属催化下酰基导向的碳氢烯基化和胺化反应研究

发布时间：2021-12-16 09:32

　　碳碳键和碳氮键构建是有机合成反应中常见且重要的合成方法,通过过渡金属催化合成的共轭二烯和胺基化产物在生物、农业、医药、高分子科学等诸多领域有着广泛的应用。而通过酰基导向对特定位点进行选择性C（sp²）-H键的烯基（或者炔基）化反应来合成丁二烯骨架以及由胺基化反应获得胺基化产物是高效的合成方法。本文总共分为三个章节:第一章,介绍了近年来在导向基团作用下过渡金属催化的sp²碳氢键活化反应,包括以酰基、酯基、氨基、羧基、羟基导向的烯基化和芳基化反应,以及酰胺导向的胺基化反应。其中,酰胺导向的烯基化和胺基化反应的研究进展是本章的重点介绍内容。第二章,发展了一种铱催化下以酰胺为导向基团通过烯烃-炔烃间交叉偶联,来构建1,3-丁二烯骨架的方法。该方法条件温和、高效、操作简单,并且不需要任何外部氧化剂和添加剂,收率良好,立体选择性好,底物范围广。该方法还可实现紫苏酸和青蒿酸酰胺衍生物的化学修饰。第三章,介绍了一种通过钌催化下以酰基硅为导向基团的胺基化反应。在催化体系下活化芳基邻位碳氢键,分别以叠氮化物和N-OTs邻苯二甲酰亚胺酰作为氮源,成功合成邻位胺基化... 

【文章来源】：杭州师范大学浙江省

【文章页数】：157 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
1 文献综述
    1.1 导向基作用下芳基碳氢键官能化
        1.1.1 导向基作用下芳基碳氢键胺基化
        1.1.2 导向基作用下芳基碳氢键烯基化
        1.1.3 导向基作用下芳基碳氢键环化
    1.2 导向基作用下烯基碳氢键官能化
        1.2.1 导向基作用下烯烃与烯烃的偶联
        1.2.2 导向基作用下烯烃与炔烃的偶联
    1.3 小结
2 过渡金属铱催化下烯炔烃偶联反应研究
    2.1 前言
    2.2 实验结果与讨论-烯烃和炔烃的偶联
    2.3 实验结果与讨论-烯烃间氧化交叉偶联
    2.4 小结
    2.5 实验部分
        2.5.1 实验仪器
        2.5.2 原料的制备
        2.5.3 共轭二烯类化合物的合成
        2.5.4 克级反应
        2.5.5 氘代实验
        2.5.6 竞争实验
        2.5.7 衍生实验
        2.5.8 共轭二烯类化合物的合成
        2.5.9 竞争实验
        2.5.10 Hammett方程
3 过渡金属钌催化酰胺导向的芳基邻位胺基化反应的研究
    3.1 前言
    3.2 实验结果与讨论
    3.3 小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验仪器
        3.4.2 胺基化合物的合成
        3.4.3 氘代反应
        3.4.4 竞争实验
        3.4.5 克级反应
4 总结和展望
参考文献
附录 NMR谱图
硕士期间发表的学术论文
致谢



本文编号：3537903