分子氧催化氧化芴和苯甲醇制备相应的羰基化合物的研究

发布时间：2021-12-18 07:49

　　芳香族羰基化合物有着重要的用途,被广泛用作有机化工的中间体。其中催化氧化是芳香族羰基化合物合成的重要方法之一,化学计量的无机氧化剂（如高锰酸钾等）仍在大量使用,产生了大量废渣。因此开发芳香族羰基化合物的绿色合成方法具有重要的意义。分子氧廉价易得,氧化反应中的副产物是水,其作为绿色清洁的氧化剂受到人们的重视。本文选取了芴和苯甲醇作为代表性的化合物,采用分子氧作为氧化剂,发展高效催化氧化新体系,研究芳烃侧链C-H键的活化氧化,合成相应的羰基化合物芴酮和苯甲醛。论文发展了磷酸盐为催化剂,替代了传统上的氢氧化钾等强碱,以分子氧为氧源,建立了芴液相高效催化氧化制备芴酮的新体系。使用5 mol%的磷酸钾作为催化剂,在二甲基亚砜为溶剂,70℃,3 h,常压氧气条件下,芴实现完全转化,芴酮的选择性>99%;考察了不同溶剂对反应的影响,其中在（二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等）偶极溶剂中催化反应活性较高,在考察的常用溶剂中,芴的转化率和溶剂的介电常数存在一定的正相关关系。使用原位红外分析为手段,对芴的氧化历程进行了原位考察。论文为苯环侧链亚甲基的加氧化反应提供了参考,为磷酸盐的应用拓展提供了新思路。利用... 

【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：81 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 课题背景
    1.2 分子氧和绿色催化氧化
        1.2.1 分子氧作为氧化剂的优点
        1.2.2 绿色催化氧化
    1.3 芳香族羰基化合物的制备研究
    1.4 芴酮的制备
        1.4.1 芴酮简介及其应用
        1.4.2 芴酮的制备方法
    1.5 苯甲醛的制备
        1.5.1 苯甲醛简介及其应用
        1.5.2 苯甲醛的制备方法
    1.6 论文的研究思路和内容
2 分子氧条件下磷酸盐催化氧化芴制备芴酮的研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 试剂与纯化
        2.2.2 实验用仪器
        2.2.3 分析方法的建立
        2.2.4 实验过程
    2.3 影响因素的考察
        2.3.1 较佳反应条件的获取
        2.3.2 时间的影响
        2.3.3 催化剂种类的影响
        2.3.4 催化剂用量的影响
        2.3.5 溶剂种类的影响
        2.3.6 焙烧后的磷酸钾对反应的影响
        2.3.7 磷酸钾催化剂的固载化探究
    2.4 芴制备芴酮的可能反应路径
    2.5 本章小结
3 无溶剂条件下催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 试剂与药品
        3.2.2 实验仪器
        3.2.3 分析方法的建立
        3.2.4 实验过程
    3.3 影响因素的考察
        3.3.1 溶剂对反应的影响
        3.3.2 时间因素的考察
        3.3.3 温度因素的考察
        3.3.4 不同酸的影响
        3.3.5 不同阳离子和阴离子的影响
    3.4 可能的反应路径
        3.4.1 组分单独作用的考察
        3.4.2 苯甲醇到苯甲醛的反应路径
    3.5 本章小结
结论
参考文献
附图
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：3541950