肼衍生物的去肼化偶联、加成以及重排反应研究
发布时间：2021-12-28 19:30
肼衍生物被广泛应用在药物化学、高分子材料以及染料工业中。在合成应用方面,对肼衍生物早期的研究主要集中在双键的还原以及五元杂环化合物的合成。随着研究的深入,化学家们发现许多肼衍生物可以在氧化条件下脱去肼基参与反应。在此基础上,我们发展了肼基甲酰胺作为新的氨甲酰化试剂与缺电子氮杂芳环反应、与N-芳基丙烯酰胺的串联氨甲酰化/环化反应以及苯炔促进烯/炔丙基肼衍生物[2,3]-σ迁移重排反应。本论文共分为以下四章。第1章 肼衍生物的去肼化反应研究进展近年来有很多关于肼衍生物通过断裂C-N键发生去肼基化反应的报道,常见的有芳基肼、芳甲酰肼、肼基甲酸酯、磺酰肼以及磷酰肼五种。此章节我们主要介绍肼衍生物去肼基化的偶联反应和加成反应。第2章 肼基甲酰胺对缺电子含氮杂芳环的氨甲酰化反应我们首次报道了肼基甲酰胺作为一种新型氨甲酰化试剂参与反应。以5 mol%的CuCO3为催化剂,25 mol%的AlCl3为路易斯酸,3当量的TBHP为氧化剂,二甲亚砜为溶剂,肼基甲酰胺盐酸盐可以与缺电子氮杂芳环发生Minisci反应,反应仅需2当量的肼基甲酰胺盐酸盐即能以高区域选择性和化学选择性合成缺电子氮杂芳基酰胺化合物。...
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：143 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 肼衍生物的反应研究进展
1.1 引言
1.2 芳基肼的去肼化反应
1.2.1 芳基肼与烯烃的反应
1.2.2 芳基肼与芳环的反应
1.2.3 芳基肼在过渡金属催化下的偶联反应
1.3 芳基酰肼的去肼化反应
1.3.1 芳基酰肼作为酰基化试剂的反应
1.3.2 芳基酰肼作为芳基化试剂的反应
1.4 肼基甲酸酯的去肼化反应
1.4.1 肼基甲酸酯与烯烃的反应
1.4.2 肼基甲酸酯与杂环的反应
1.5 磺酰肼的去肼化反应
1.5.1 磺酰肼作为砜基化试剂的反应
1.5.2 磺酰肼作为芳基化试剂的反应
1.5.2.1 磺酰肼与烯烃的反应
1.5.2.2 磺酰肼与杂环的反应
1.5.3 磺酰肼作为硫醚化试剂的反应
1.5.3.1 磺酰肼与烯烃的反应
1.5.3.2 磺酰肼与芳环的反应
1.5.3.3 磺酰肼在过渡金属催化下的偶联反应
1.6 磷酰肼的去肼化反应
1.7 本章总结
参考文献
第二章 肼基甲酰胺对缺电子含氮杂芳环的氨甲酰化反应
2.1 引言
2.1.1 缺电子氮杂芳基酰胺的传统合成方法
2.1.1.1 羧酸及其衍生物与胺的缩合反应
2.1.1.2 腈类化合物的水解
2.1.2 缺电子氮杂芳环氨甲酰化反应的研究进展
2.4 总结和课题的提出
2.5 实验结果与讨论
2.5.1 反应条件的优化
2.5.3 底物扩展
2.5.4 肼基甲酰胺盐酸盐与异喹啉的放大反应
2.5.5 反应机理研究
2.6 本章总结
2.7 实验部分
2.7.1 实验仪器与试剂
2.7.2 原料制备和结构数据
2.7.3 肼基甲酰胺盐酸盐对缺电子含氮杂芳环氨甲酰化反应一般步骤
2.7.4 化合物结构数据
参考文献
第三章 肼基甲酰胺与N-芳基丙烯酰胺串联氨甲酰化/环化反应
3.1 引言
3.1.1 羧酸与胺的缩合反应
3.1.2 甲酰胺与N-芳基丙烯酰胺的串联氨甲酰化/环化反应
3.1.3 总结和课题的提出
3.2 实验结果与讨论
3.2.1 反应条件优化
3.2.2 底物扩展
3.2.3 反应机理研究
3.3 本章总结
3.4 实验部分
3.4.1 实验仪器与试剂
3.4.2 原料制备
3.4.3 肼基甲酰胺与N-芳基丙烯酰胺串联氨甲酰化/环化反应步骤
3.4.4 化合物结构数据
参考文献
第四章 芳炔促进烯/炔丙基肼衍生物的[2,3]-σ迁移重排反应
4.1 引言
4.2 烯丙基型[2,3]-σ重排反应研究
4.2.1 烯丙基型铵叶立德的[2,3]-σ重排反应
4.2.2 烯丙基型硫叶立德的[2,3]-σ重排反应
4.2.3 烯丙基型亚砜的[2,3]-σ重排反应
4.2.4 烯丙基型亚硒砜的[2,3]-σ重排反应
4.2.5 烯丙基型胺氧的[2,3]-σ重排反应
4.3 课题背景
4.4 总结和课题的提出
4.5 实验结果与讨论
4.5.1 反应条件的优化
4.5.2 烯丙基肼底物范围考察
4.5.3 炔丙基肼重排底物范围考察
4.5.4 产物的衍生化
4.5.5 反应机理研究
4.6 本章总结
4.7 实验部分
4.7.1 实验仪器与试剂
4.7.2 原料制备
4.7.3 烯丙基肼重排反应实验步骤
4.7.4 炔丙基肼重排反应实验步骤
4.7.5 中间体分离实验步骤
4.7.6 化合物结构数据
4.7.7 化合物单晶数据
参考文献
全文总结
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果
致谢
本文编号：3554603
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：143 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 肼衍生物的反应研究进展
1.1 引言
1.2 芳基肼的去肼化反应
1.2.1 芳基肼与烯烃的反应
1.2.2 芳基肼与芳环的反应
1.2.3 芳基肼在过渡金属催化下的偶联反应
1.3 芳基酰肼的去肼化反应
1.3.1 芳基酰肼作为酰基化试剂的反应
1.3.2 芳基酰肼作为芳基化试剂的反应
1.4 肼基甲酸酯的去肼化反应
1.4.1 肼基甲酸酯与烯烃的反应
1.4.2 肼基甲酸酯与杂环的反应
1.5 磺酰肼的去肼化反应
1.5.1 磺酰肼作为砜基化试剂的反应
1.5.2 磺酰肼作为芳基化试剂的反应
1.5.2.1 磺酰肼与烯烃的反应
1.5.2.2 磺酰肼与杂环的反应
1.5.3 磺酰肼作为硫醚化试剂的反应
1.5.3.1 磺酰肼与烯烃的反应
1.5.3.2 磺酰肼与芳环的反应
1.5.3.3 磺酰肼在过渡金属催化下的偶联反应
1.6 磷酰肼的去肼化反应
1.7 本章总结
参考文献
第二章 肼基甲酰胺对缺电子含氮杂芳环的氨甲酰化反应
2.1 引言
2.1.1 缺电子氮杂芳基酰胺的传统合成方法
2.1.1.1 羧酸及其衍生物与胺的缩合反应
2.1.1.2 腈类化合物的水解
2.1.2 缺电子氮杂芳环氨甲酰化反应的研究进展
2.4 总结和课题的提出
2.5 实验结果与讨论
2.5.1 反应条件的优化
2.5.3 底物扩展
2.5.4 肼基甲酰胺盐酸盐与异喹啉的放大反应
2.5.5 反应机理研究
2.6 本章总结
2.7 实验部分
2.7.1 实验仪器与试剂
2.7.2 原料制备和结构数据
2.7.3 肼基甲酰胺盐酸盐对缺电子含氮杂芳环氨甲酰化反应一般步骤
2.7.4 化合物结构数据
参考文献
第三章 肼基甲酰胺与N-芳基丙烯酰胺串联氨甲酰化/环化反应
3.1 引言
3.1.1 羧酸与胺的缩合反应
3.1.2 甲酰胺与N-芳基丙烯酰胺的串联氨甲酰化/环化反应
3.1.3 总结和课题的提出
3.2 实验结果与讨论
3.2.1 反应条件优化
3.2.2 底物扩展
3.2.3 反应机理研究
3.3 本章总结
3.4 实验部分
3.4.1 实验仪器与试剂
3.4.2 原料制备
3.4.3 肼基甲酰胺与N-芳基丙烯酰胺串联氨甲酰化/环化反应步骤
3.4.4 化合物结构数据
参考文献
第四章 芳炔促进烯/炔丙基肼衍生物的[2,3]-σ迁移重排反应
4.1 引言
4.2 烯丙基型[2,3]-σ重排反应研究
4.2.1 烯丙基型铵叶立德的[2,3]-σ重排反应
4.2.2 烯丙基型硫叶立德的[2,3]-σ重排反应
4.2.3 烯丙基型亚砜的[2,3]-σ重排反应
4.2.4 烯丙基型亚硒砜的[2,3]-σ重排反应
4.2.5 烯丙基型胺氧的[2,3]-σ重排反应
4.3 课题背景
4.4 总结和课题的提出
4.5 实验结果与讨论
4.5.1 反应条件的优化
4.5.2 烯丙基肼底物范围考察
4.5.3 炔丙基肼重排底物范围考察
4.5.4 产物的衍生化
4.5.5 反应机理研究
4.6 本章总结
4.7 实验部分
4.7.1 实验仪器与试剂
4.7.2 原料制备
4.7.3 烯丙基肼重排反应实验步骤
4.7.4 炔丙基肼重排反应实验步骤
4.7.5 中间体分离实验步骤
4.7.6 化合物结构数据
4.7.7 化合物单晶数据
参考文献
全文总结
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果
致谢
本文编号：3554603
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3554603.html
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