含双三氮唑配体的磺酸类配位聚合物的合成及催化性能研究
发布时间：2021-12-28 20:00
为开发得到一系列新型磺酸类催化剂,本文选择从混合配体的方向入手,选择五种芳香磺酸作为磺酸配体（HL1=对甲苯磺酸,HL2=苯磺酸,HL3=间硝基苯磺酸,HL4=对硝基甲苯邻磺酸,HL5=磺基水杨酸）,并选择1,3-二（1H-1,2,4-三氮唑）丙烷（btp）作为中性双三氮唑柔性配体,与第一过渡系金属Co（II）,Ni（II）,Zn（II）,Cu（II）通过常温挥发法和水（溶剂）热法合成了8种未见报道的含双三氮唑配体的磺酸类配位聚合物:[Co（L1）2（btp）2]n（1,CCDC:1920593）,[Ni（L1）2（btp）2]n（2,CCDC:1952546）,[Zn（L1）2（btp）2]n（3,CCDC:1920...
【文章来源】：渤海大学辽宁省
【文章页数】：90 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
配合物中羧基的配位方式
含三氮唑配体的磺酸类配位聚合物的合成及催化性能研究2聚合物也被争相报道。Wang等[15]使用过渡金属分别与2-甲基吡嗪[3,2-f:2’,3’-h]喹喔啉，2-(4-甲氧基苯基)咪唑并[4,5-f]1,10-菲罗啉，吡啶-2,5-二羧酸，吡啶-2,6-二羧酸和吡啶-2,3-二羧酸通过水热法合成了六个多核结构的过渡金属-有机配合物。配合物中羧基的配位方式如图1.1所示，过渡金属离子与有机羧酸配体配位方式的转变对这些系列的多核结构有重要的影响。图1.1配合物中羧基的配位方式Fig.1.1ThecoordinationmodeofcarboxylgroupsinthecomplexBhargao等[16]使用N-甲基甲酰胺（NMF）和4-硝基苯甲酸（4-nba）合成了一种金属钡的配位聚合物Ba(H2O)2(NMF)2(4-nba)2，配合物的晶体结构如图1.2所示。位于镜像平面上的Ba(II)与4个4-硝基苯甲酸配体的羧基、2个NMF配体和3个水分子的氧原子配位形成9配位模式。由配位水与4-硝基苯甲酸配体的氧原子桥连形成一维链状结构。图1.2配合物的晶体结构Fig.1.2ThecrystalstructureofthecomplexZhou等[17]在不同的溶剂中自组装合成了5种新的金属-有机骨架配位聚合物
L2-阴离子作为双齿配体与金属阳离子结合形成二维平面。这些平面以ABAB的方式堆叠形成3D框架。配合物4为类似cds拓扑结构的带有{65·8}拓扑网络的3D→3D四重互穿架构。化合物5也显示了一个{44·610·8}拓扑的3D结构。研究表明，改变配位聚合物的中心金属和溶剂可能对构建配位聚合物的结构多样性起重要作用。薛铭等[18]使用BPDC（4,4’-联苯二羧酸）配体和BPE（4,4’-联苯二羧酸）配体在溶剂热条件下合成了两个金属有机配位聚合物［Zn(BPDC)(BPE)·(DMF)2］（JUC-91）和［Cd(BPDC)(BPE)·(DMF)2］（JUC-92），配合物的配位环境如图1.3所示。JUC-91中以四配位的单核锌离子作为节点，由BPDC配体和BPE配体桥连形成三维金刚石拓扑结构，且在[010]方向具有五重贯穿的金刚石拓扑结构。JUC-92中的镉离子为七配位的形式，由羧基桥连形成双核金属次级结构单元，由BPDC配体和BPE配体连接形成双重贯穿的简单立方格子结构。图1.3配合物的配位环境Fig.1.3Thecoordinationenvironmentofthecomplex随着对配位聚合物开发和研究，人们渐渐发现到，配位聚合不仅具有丰富多彩的空间拓扑结构，而且同样作为新型功能材料在气体吸收、催化、磁性和离子交换等领域展现出了诱人的应用前景，配位聚合物也成为了功能材料开发领域的宠儿。Burd等[19]研究了由4,4’-联吡啶配体构成的多孔配位聚合物Cu(bpy-1)2(SiF6)和由1,2-双(4-吡啶基)乙烯配合物构成的多孔配位聚合物Cu(bpy-2)2(SiF6)对CO2、CH4、N2
【参考文献】：
期刊论文
[1]两种甲基磺酸金属配合物的结构和催化性能研究[J]. 王敏,张皜昊,张顺. 化学研究与应用. 2018(12)
[2]两种碱土金属甲基磺酸盐的结构和催化性能研究[J]. 宋志国,张皜昊,张顺,王敏. 渤海大学学报(自然科学版). 2018(03)
[3]磺基水杨酸锌（Ⅱ）配合物的合成与性能研究[J]. 刘峥军,陈晓淼,龚正凤,聂凤,钟亨丽,张云远. 轻工科技. 2016(11)
[4]基于5-磺酸基间苯二甲酸钠和双三唑烷烃的Cu（Ⅱ）配合物的合成、结构和性质（英文）[J]. 李婷,李欣,周尚永,田丽. 无机化学学报. 2015(06)
[5]两个含双磺酸基团化合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)[J]. 关磊,高威,范文婷,王莹,张祖康. 无机化学学报. 2014(08)
[6]钐-5-磺基水杨酸配合物的合成、晶体结构及光学性能[J]. 朱文庆,李卓,王金平,瞿芳,陈浩军,张瑜玲. 纺织高校基础科学学报. 2013(04)
[7]一维链状锌配位聚合物[Zn（4,4′-bipy）（H2O）4]n·（Paba）2n的合成及其结构表征[J]. 欧阳淼,刘旭辉,王静,银秀菊,覃世辉,韦汉龙. 化学世界. 2013(12)
[8]含氧有机物与十二烷基苯磺酸钠复配物在3.5%NaCl饱和Ca（OH）2溶液中对钢筋的缓蚀与协同效应[J]. 冯丽娟,赵康文,唐囡,杨怀玉,王福会,上官帖. 中国腐蚀与防护学报. 2013(06)
[9]由双核铜簇与柔性双三氮唑基配体构筑的一维链状铜配合物的合成、结构与光学性质表征(英文)[J]. 杜晓迪,李春阳,常加忠,王振领. 无机化学学报. 2012(10)
[10]Zn（Ⅱ）,Cd（Ⅱ）与混合配体构筑三维贯穿金属有机配位聚合物的合成、结构与荧光性能[J]. 薛铭,陈思如,郭莉佳,裘式纶. 高等学校化学学报. 2012(09)
本文编号：3554640
【文章来源】：渤海大学辽宁省
【文章页数】：90 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
配合物中羧基的配位方式
含三氮唑配体的磺酸类配位聚合物的合成及催化性能研究2聚合物也被争相报道。Wang等[15]使用过渡金属分别与2-甲基吡嗪[3,2-f:2’,3’-h]喹喔啉，2-(4-甲氧基苯基)咪唑并[4,5-f]1,10-菲罗啉，吡啶-2,5-二羧酸，吡啶-2,6-二羧酸和吡啶-2,3-二羧酸通过水热法合成了六个多核结构的过渡金属-有机配合物。配合物中羧基的配位方式如图1.1所示，过渡金属离子与有机羧酸配体配位方式的转变对这些系列的多核结构有重要的影响。图1.1配合物中羧基的配位方式Fig.1.1ThecoordinationmodeofcarboxylgroupsinthecomplexBhargao等[16]使用N-甲基甲酰胺（NMF）和4-硝基苯甲酸（4-nba）合成了一种金属钡的配位聚合物Ba(H2O)2(NMF)2(4-nba)2，配合物的晶体结构如图1.2所示。位于镜像平面上的Ba(II)与4个4-硝基苯甲酸配体的羧基、2个NMF配体和3个水分子的氧原子配位形成9配位模式。由配位水与4-硝基苯甲酸配体的氧原子桥连形成一维链状结构。图1.2配合物的晶体结构Fig.1.2ThecrystalstructureofthecomplexZhou等[17]在不同的溶剂中自组装合成了5种新的金属-有机骨架配位聚合物
L2-阴离子作为双齿配体与金属阳离子结合形成二维平面。这些平面以ABAB的方式堆叠形成3D框架。配合物4为类似cds拓扑结构的带有{65·8}拓扑网络的3D→3D四重互穿架构。化合物5也显示了一个{44·610·8}拓扑的3D结构。研究表明，改变配位聚合物的中心金属和溶剂可能对构建配位聚合物的结构多样性起重要作用。薛铭等[18]使用BPDC（4,4’-联苯二羧酸）配体和BPE（4,4’-联苯二羧酸）配体在溶剂热条件下合成了两个金属有机配位聚合物［Zn(BPDC)(BPE)·(DMF)2］（JUC-91）和［Cd(BPDC)(BPE)·(DMF)2］（JUC-92），配合物的配位环境如图1.3所示。JUC-91中以四配位的单核锌离子作为节点，由BPDC配体和BPE配体桥连形成三维金刚石拓扑结构，且在[010]方向具有五重贯穿的金刚石拓扑结构。JUC-92中的镉离子为七配位的形式，由羧基桥连形成双核金属次级结构单元，由BPDC配体和BPE配体连接形成双重贯穿的简单立方格子结构。图1.3配合物的配位环境Fig.1.3Thecoordinationenvironmentofthecomplex随着对配位聚合物开发和研究，人们渐渐发现到，配位聚合不仅具有丰富多彩的空间拓扑结构，而且同样作为新型功能材料在气体吸收、催化、磁性和离子交换等领域展现出了诱人的应用前景，配位聚合物也成为了功能材料开发领域的宠儿。Burd等[19]研究了由4,4’-联吡啶配体构成的多孔配位聚合物Cu(bpy-1)2(SiF6)和由1,2-双(4-吡啶基)乙烯配合物构成的多孔配位聚合物Cu(bpy-2)2(SiF6)对CO2、CH4、N2
【参考文献】：
期刊论文
[1]两种甲基磺酸金属配合物的结构和催化性能研究[J]. 王敏,张皜昊,张顺. 化学研究与应用. 2018(12)
[2]两种碱土金属甲基磺酸盐的结构和催化性能研究[J]. 宋志国,张皜昊,张顺,王敏. 渤海大学学报(自然科学版). 2018(03)
[3]磺基水杨酸锌（Ⅱ）配合物的合成与性能研究[J]. 刘峥军,陈晓淼,龚正凤,聂凤,钟亨丽,张云远. 轻工科技. 2016(11)
[4]基于5-磺酸基间苯二甲酸钠和双三唑烷烃的Cu（Ⅱ）配合物的合成、结构和性质（英文）[J]. 李婷,李欣,周尚永,田丽. 无机化学学报. 2015(06)
[5]两个含双磺酸基团化合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)[J]. 关磊,高威,范文婷,王莹,张祖康. 无机化学学报. 2014(08)
[6]钐-5-磺基水杨酸配合物的合成、晶体结构及光学性能[J]. 朱文庆,李卓,王金平,瞿芳,陈浩军,张瑜玲. 纺织高校基础科学学报. 2013(04)
[7]一维链状锌配位聚合物[Zn（4,4′-bipy）（H2O）4]n·（Paba）2n的合成及其结构表征[J]. 欧阳淼,刘旭辉,王静,银秀菊,覃世辉,韦汉龙. 化学世界. 2013(12)
[8]含氧有机物与十二烷基苯磺酸钠复配物在3.5%NaCl饱和Ca（OH）2溶液中对钢筋的缓蚀与协同效应[J]. 冯丽娟,赵康文,唐囡,杨怀玉,王福会,上官帖. 中国腐蚀与防护学报. 2013(06)
[9]由双核铜簇与柔性双三氮唑基配体构筑的一维链状铜配合物的合成、结构与光学性质表征(英文)[J]. 杜晓迪,李春阳,常加忠,王振领. 无机化学学报. 2012(10)
[10]Zn（Ⅱ）,Cd（Ⅱ）与混合配体构筑三维贯穿金属有机配位聚合物的合成、结构与荧光性能[J]. 薛铭,陈思如,郭莉佳,裘式纶. 高等学校化学学报. 2012(09)
本文编号：3554640
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