蒽衍生物的光化学[4+4]二聚反应:近期合成进展与应用
发布时间：2021-12-31 17:59
蒽及其衍生物的[4+4]光二聚反应已有超过百年的研究历史.该经典光化学反应具有底物多样、操作简便、（可控条件下）可逆等突出优点,然而其反应产物的异构体分离困难和溶解度差等制约因素限制了该反应在合成化学中的应用.鉴于反应的二聚体产物具有独特的分子刚性和几何形状,其尚未被充分挖掘的合成用途值得深入研究.总结本世纪十余年来蒽衍生物光二聚反应的代表性研究成果,分别围绕反应区域选择性和对映选择性的合成进展、在功能有机分子和分子机器领域的合成应用进行介绍.
【文章来源】：有机化学. 2017,37(03)北大核心SCICSCD
【文章页数】：12 页
【部分图文】：
Mg2＋和14Ba2＋配合物可能的结构
ChineseJournalofOrganicChemistryREVIEWChin.J.Org.Chem.2017,37,543～5542017ChineseChemicalSociety&SIOC,CAShttp://sioc-journal.cn/547子在固相或溶液中均可发生分子内[4＋4]光环加成反应,并高对映选择性地得到产物24(Eq.4).Sakamoto等[40,41]报道带有脯氨酸衍生的手性辅基的萘酰胺25,通过重结晶可以得到单一阻转异构体,进而与9-氰基蒽进行分子间[4＋4]反应,以高区域选择性及对映选择性获得光环加成产物26(Eq.5).图214Mg2＋和14Ba2＋配合物可能的结构Figure2Plausiblestructuresof14Mg2＋and14Ba2＋complexes4蒽光二聚反应在功能有机分子合成中的应用近年来,借助蒽光二聚体的刚性几何形状和巧妙的合成设计,人们尝试制备了若干具有独特结构的功能有机分子[42,43].因前述溶解性和异构体分离的问题困扰,尽管利用蒽光二聚反应的相关合成报道仍然较少,最近的一些研究结果令人鼓舞.Sakamoto等[44～46]利用蒽光二聚体的刚性弯折结构,以蒽的三叠烯衍生物27为原料,通过[4＋4]光二聚反应成功地构建了具有类六边形大孔结构的二维高分子(Eq.6),并通过扫描隧道显微镜清晰观测到了二维高分子的表32-蒽甲酸的不对称光二聚反应Table3Asymmetricphotodimerizationsof2-anthracenecarboxylicacidStrategySubstrate＋chiralsourceaYield/%(ee/%)Ref.19202122Host-guestreactorsAC-α-CD＋γ-CD3068(91)1(－2)1[29]AC2-α-CD＋γ-CD＜0.11(7)97(98)2[30]AC2-α-CD＋CB[8]＜0.1＜0.198(99)2[30]BiomacromoleculesAC＋HSA56(82)6(90)0.6[32]AC＋wt-HSA77(79)2(92)1[33]AC＋CSA832(97)0.8(18)0.8[34]ChiralsmallmoleculesAC＋prolinol＜0.1＜0.151(－72)49[35]ChiralauxiliaryAC2-CNN0.9
本文编号：3560715
【文章来源】：有机化学. 2017,37(03)北大核心SCICSCD
【文章页数】：12 页
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Mg2＋和14Ba2＋配合物可能的结构
ChineseJournalofOrganicChemistryREVIEWChin.J.Org.Chem.2017,37,543～5542017ChineseChemicalSociety&SIOC,CAShttp://sioc-journal.cn/547子在固相或溶液中均可发生分子内[4＋4]光环加成反应,并高对映选择性地得到产物24(Eq.4).Sakamoto等[40,41]报道带有脯氨酸衍生的手性辅基的萘酰胺25,通过重结晶可以得到单一阻转异构体,进而与9-氰基蒽进行分子间[4＋4]反应,以高区域选择性及对映选择性获得光环加成产物26(Eq.5).图214Mg2＋和14Ba2＋配合物可能的结构Figure2Plausiblestructuresof14Mg2＋and14Ba2＋complexes4蒽光二聚反应在功能有机分子合成中的应用近年来,借助蒽光二聚体的刚性几何形状和巧妙的合成设计,人们尝试制备了若干具有独特结构的功能有机分子[42,43].因前述溶解性和异构体分离的问题困扰,尽管利用蒽光二聚反应的相关合成报道仍然较少,最近的一些研究结果令人鼓舞.Sakamoto等[44～46]利用蒽光二聚体的刚性弯折结构,以蒽的三叠烯衍生物27为原料,通过[4＋4]光二聚反应成功地构建了具有类六边形大孔结构的二维高分子(Eq.6),并通过扫描隧道显微镜清晰观测到了二维高分子的表32-蒽甲酸的不对称光二聚反应Table3Asymmetricphotodimerizationsof2-anthracenecarboxylicacidStrategySubstrate＋chiralsourceaYield/%(ee/%)Ref.19202122Host-guestreactorsAC-α-CD＋γ-CD3068(91)1(－2)1[29]AC2-α-CD＋γ-CD＜0.11(7)97(98)2[30]AC2-α-CD＋CB[8]＜0.1＜0.198(99)2[30]BiomacromoleculesAC＋HSA56(82)6(90)0.6[32]AC＋wt-HSA77(79)2(92)1[33]AC＋CSA832(97)0.8(18)0.8[34]ChiralsmallmoleculesAC＋prolinol＜0.1＜0.151(－72)49[35]ChiralauxiliaryAC2-CNN0.9
本文编号：3560715
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