烯炔自由基串联环化构建γ-内酰胺和萘衍生物

发布时间：2022-01-06 20:30

　　众所周知,碳环和氮杂环化合物是重要的有机结构单元,广泛存在于许多生物活性分子、天然产物和有机功能材料中。在这些环状化合物里,γ-内酰胺和萘衍生物是极具研究价值的结构单元。由于具有特殊的结构和功能,使它们在有机化学领域中扮演着至关重要的角色。因此,合成化学家们一直致力于开发高效、绿色、简便的合成方法来构建这两类化合物。近年来,自由基串联环化反应已经成为有机领域的研究热点之一,其中利用烯炔作为自由基受体高效构建环状化合物备受有机工作者的青睐。本论文的第一章主要讲述了近几年来烯炔自由基串联环化反应的研究进展,按照自由基前体的不同进行分类,主要包括磺酰基自由基、酰基自由基、芳基自由基、硝基自由基、烷基自由基等。本论文第二章是苯磺酰基自由基引发的1,6-烯炔环化合成含烯基C-X键的γ-内酰胺衍生物。反应使用叔丁基过氧化氢（TBHP）作为自由基引发剂,芳基磺酰肼作为磺酰基自由基前体,N-碘代丁二酰亚胺（NIS）作为碘源,在加热条件下与1,6-烯炔反应并以中等到优秀的收率得到相应的γ-内酰胺结构。该方法的优点是条件温和,具有较好的底物范围和官能团容忍性,并且操作简单。本论文第三章是2-乙烯基苯胺与炔... 

【文章来源】：安徽大学安徽省 211工程院校

【文章页数】：107 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

1,7-烯炔与芳基磺酰肼在加热条件下合成喹啉酮稠环衍生物。

同年,Jiang,Wei和Tu课题组[30]在经过改良后又发现反应过程中产生的烯基自由基中间体6可以被卤素原子所捕获得到含有烯基C-X键的喹啉酮衍生物14(图1-3)。有趣的是,在该反应中NBS或NIS既作为催化剂又作为原料。反应可以同时形成三个新的化学键,即C-S键、C-C键和C-I键(C-Br键),并且最终以较高的收率得到高官能团容忍性的喹啉酮衍生物14。随后,Wu课题组[31]实现了醋酸铜催化下,芳基四氟硼酸盐15与1,7-烯炔13间的自由基串联环化,该反应可一步合成含有喹啉酮结构的稠环骨架16(图1-4)。作者认为,反应过程中芳基四氟硼酸盐产生的芳基自由基捕获DABSO释放的SO2产生苯磺酰基自由基中间体,继而完成了后续的环化过程得到目标产物16。

随后,Wu课题组[31]实现了醋酸铜催化下,芳基四氟硼酸盐15与1,7-烯炔13间的自由基串联环化,该反应可一步合成含有喹啉酮结构的稠环骨架16(图1-4)。作者认为,反应过程中芳基四氟硼酸盐产生的芳基自由基捕获DABSO释放的SO2产生苯磺酰基自由基中间体,继而完成了后续的环化过程得到目标产物16。1.2.2 酰基自由基参与的烯炔自由基串联环化反应

【参考文献】：
期刊论文
[1]高效液相色谱法测定金钗石斛中石斛碱含量[J]. 李墅,王春兰,郭顺星.  中国药学杂志. 2009(04)
[2]利血平提取工艺的中试研究[J]. 孙蕾,冯蕾,赵凤生.  中国生化药物杂志. 2007(04)



本文编号：3573120