碘/过氧叔丁醇促进的氧化偶联反应：膦酰胺与氮杂环丙烷的合成

发布时间：2022-01-07 07:44

　　近年来,碘在许多氧化偶联反应中的催化活性逐渐被科学家们发现,其中碘单质或碘化物可与过氧叔丁醇组合,形成氧化偶联体系,可简便高效地构建化学键。这类氧化偶联反应同过渡金属催化反应相比,具有环境友好和操作简便等优势。本论文利用碘/过氧叔丁醇的氧化体系,发展两类合成方法,实现P（O）-H和N-H的直接偶联制备膦酰胺化合物以及无金属催化的分子内氧化偶联制备氮杂环丙烷化合物。主要研究内容如下:1.应用碘化锌/过氧叔丁醇氧化体系,P（O）-H和胺化合物直接氧化偶联,在室温下即可高效合成膦酰胺类化合物。反应条件温和、操作简便、原子经济性高,具有立体专一性的优势。同时,可将反应应用于药物分子的修饰,通过控制实验提出了反应可能的机理,并实现了反应的克级规模放大。2.以β-氨基酮为底物,利用碘化钾/过氧叔丁醇氧化体系,碳酸钾提供碱性环境,利用分子内氧化偶联反应环化合成氮杂环丙烷。通过对温度和碱用量的调控,可选择性获得有/无保护的氮杂环丙烷化合物。该方法具有高效、简便、底物适用性广等特点。 

【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：136 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．１碘／过氧叔丁醇体系的一般机理??Ｆｉｇ．?１．１?Ｇｅｎｅｒａｌ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｉｏｄｉｎｅ／ＴＢＨＰ?ｓｙｓｔｅｍ??


本文编号：3574135