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含硫脲功能基的多孔有机聚合物的合成及其催化性能研究

发布时间:2022-01-12 13:42
  多孔有机聚合物(POPs)具有高比表面积、稳定的化学特性以及可调控的组成和结构。作为一类结构新颖的有机多孔材料,POPs在非均相有机催化、吸附与分离、光电器件等领域有着出色的表现。在有机催化领域,具有双氢键催化作用的硫脲类小分子有机催化剂以其高催化活性和温和的反应条件而备受关注,但仍不可避免地存在催化剂用量大和难以分离回收的问题。针对这一问题,我们提出将具有催化活性位点的硫脲功能基与POPs的骨架结构相结合,构筑含硫脲功能基的POPs非均相催化剂的研究思路。设计合成了两种含硫脲功能基的新型POPs,一种直接用作非负载型POP催化剂,另一种用作负载金属Pd的载体,构建了负载型的Me-POP催化剂;研究了它们的组成、形貌、结构和催化特性,并探索了其催化机理。研究结果为构建功能化POPs材料和高效的非均相有机催化剂奠定了基础,可望为解决小分子有机催化剂固有的问题提供有效的策略。研究的主要内容及其结果如下所述。1.通过三(4-氨基苯基)胺(TAA)与对苯二异硫氰酸酯(PDT)的反应,在不同条件下合成了以硫脲结构连接的新型多孔有机聚合物TAA-PDT;以β-硝基苯乙烯与丙二酸二乙酯的Michae... 

【文章来源】:华南理工大学广东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:95 页

【学位级别】:硕士

【部分图文】:

含硫脲功能基的多孔有机聚合物的合成及其催化性能研究


POPs材料的分类

示意图,交联,聚合物,过程


华南理工大学硕士学位论文4图1-4PIM-1的合成[13]Figure1-4SynthesisofPIM-1[13].超交联聚合物(HCPs)是一类通过高度交联阻碍高分子链紧密堆积而形成多孔结构的聚合物,具有易于修饰功能化、反应条件温和与成本低廉的特点[14]。图1-5展示了超交联过程。图1-5超交联聚合物形成过程示意图[14]Figure1-5Schematicdiagramoftheformationprocessofhypercrosslinkedpolymers[14].多孔芳香框架(PAFs)是一类由刚性苯基骨架组成的具有开放孔道的多孔聚合物,具有出色的化学稳定性和高比表面积,在选择性吸附温室气体方面表现出优异性能[15]。2009年Zhu课题组首次报道了四亚苯基甲烷通过共价键连接形成PAF-1,结构类似金刚石四面体,BET比表面积高达5600m2/g,H2和CO2储存能力卓越[16]。

示意图,示意图,共轭,骨架


第一章绪论5图1-6PAF-1的结构示意图[16]Figure1-6StructureofPAF-1[16].共轭微孔聚合物(CMPs)是一类由刚性结构单元形成π-π共轭或π-σ交替共轭的聚合物[17],其刚性骨架结构使得材料无法有效占据自由体积而形成多孔结构,电子可在骨架中流动,可用于电子传导等应用[18,19]。图1-7列举了几种常用于制备CMPs材料的反应。图1-7制备CMPs材料的反应[17]Figure1-7ReactionsforthesynthesisofCMPs[17].

【参考文献】:
期刊论文
[1]硫脲的热分析研究[J]. 王新红.  应用化工. 2008(06)



本文编号:3584874

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