羟基化多壁碳纳米管分散固相萃取/气相色谱-质谱测定茶叶中有机氯农药和拟除虫菊酯类农药残留
发布时间：2022-01-16 22:49
建立了羟基化多壁碳纳米管作为吸附剂的改进Qu ECh ERS方法,联合气相色谱-质谱联用法快速检测茶叶中24种有机氯农药和拟除虫菊酯类农药残留量。茶叶样品中的农药残留经正己烷-丙酮（2∶1）提取,以羟基化多壁碳纳米管（MWCNTs-OH）和N-丙基乙二胺键合固相吸附剂（PSA）吸附提取液中的杂质,提取液离心后过滤,经气相色谱-电子轰击源质谱法测定,外标法定量。研究了不同吸附剂种类、提取溶剂、吸附剂用量对提取净化效率的影响。在优化实验条件下,目标物质在0.010.50 mg/kg范围内线性关系良好。空白茶叶样品在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为78.6%109.6%,相对标准偏差（n=5）为2.1%9.3%;方法的定量下限为0.0020.050 mg/kg。该方法操作简单、快速、灵敏、成本低,能满足茶叶中常见有机氯和拟除虫菊酯类农药残留的检测要求,特别适合在小型实验室和企业中推广使用。
【文章来源】：分析测试学报. 2016,35(01)北大核心CSCD
【文章页数】：8 页
【部分图文】：
种有机氯和拟除虫菊酯农药混合标准溶液的气相色谱－质谱图
锰疾牧?和PSA混合使用的方式，取得了较好的净化效果。实验对不同碳材料(MWCNTs－OH，C18和GCB)的净化效果进行了比较。固定QuEChEＲS净化管中PSA(25mg)和无水硫酸镁(75mg)的用量(无水硫酸镁用于除去提取液中可能存在的水)，然后向净化管中分别加入50mg的MWCNTs－OH、C18和GCB，得3个吸附剂组合。称取0.5g空白乌龙茶样品添加0.5mL0.2mg/L的混合标准溶液，按“1.2.2”方法提取，提取液分别用以上3个组合的吸附剂进行净化，结果显示，以50mgMWCNTs－OH+25mgPSA+75mgMgSO4组合净化后，提取液颜色最浅，净化效果最佳(图2A)。由总离子流图(图2B)可以看出，采用50mgMWCNTs－OH+25mgPSA+75mgMgSO4为吸附剂净化的选择离子流图干扰相对更少(图2B曲线d)。因此实验选择该组合作为净化实验的吸附剂组合。图2经不同种类吸附剂净化后提取液的实物照片(A)与选择离子流图(B)Fig.2Physicalgraph(A)andTICspectra(B)ofextractafterpurifiedbydifferentsorbentsa:withoutpretratment;b:pretratmentwith50mgC18+25mgPSA+75mgMgSO4;c:pretratmentwith50mgGCB+25mgPSA+75mgMgSO4;d:pretratmentwith50mgMWCNTs－OH+25mgPSA+75mgMgSO42.1.3提取溶剂的选择以添加0.5mL0.2mg/L混合标准品的空白乌龙茶作为样品，分别考察了乙腈、正己烷－丙酮(9∶1)、正己烷－丙酮(2∶1)、正己烷－丙酮(1∶1)作为提取溶剂时的提取效果。结果显示，乙腈作为提取溶剂时回收率相对较低，可能是因乙腈沸点较高，净化前的浓缩过程需使用到旋蒸，而旋蒸及转移定容过程易造成检测目标物的流失，导致回收率相对较低，且操作繁琐;而不
性较强，当其比例过大时，大量杂质也随之提出，给净化带来了一定困难。为了兼顾回收率和净化效果，实验最终选择正己烷－丙酮(2∶1)作为提取溶剂。2.1.4吸附剂MWCNTs－OH用量的选择考察了不同MWCNTs－OH用量(25，50，75mg)对各农药加标回收率的影响(如图3)。实验结果表明:随着MWCNTs－OH用量的增加，溶液颜色逐渐变浅，回收率稍有下降，其中当MWCNTs－OH用量为50mg时，各农药组分的回收率均较好，回收率在84.8%～109.6%之间，且此时溶液的颜色亦较浅，综合考虑添加回收率和茶叶样品的净化效果，选择MWCNTs－OH的用量为50mg。图3MWCNTs－OH用量对有机氯和拟除虫菊酯农药加标回收率的影响Fig.3EffectofdifferentdosagesofMWCNTs－OHonrecoveriesoforganochlorineandpyrethroidpesticides2.2线性范围与定量下限在最优实验条件下，对基质匹配混合标准溶液进行气相色谱－质谱测定，以各农药的质量浓度为横坐标(X，mg/kg)，对应峰面积为纵坐标(Y)，绘制标准曲线，得线性方程及相关系数。在空白乌龙茶样品中添加适量的标准工作溶液后，以10倍信噪比(S/N=10)确定方法的定量下限(LOQ)。结果表明，目标化合物在0.01～0.50mg/kg范围内的线性关系良好，LOQ为0.002～0.050mg/kg，相关数据见表2。表224种农药的线性范围、回归方程、相关系数与定量下限Table2Linearranges，regressionequations，correlationcoefficients(r)，LOQsof24pesticidesNo．PesticideLinearrange(mg·kg－1)ＲegressionequationrLOQ(mg·kg－1)1α-HCH(α-六六六)0.01～0.50Y=2.06×106X－8.7×1030.99890.0032β-HCH(β-六六六)0.01～0.50Y=1.6×106X－8.7×1030.94900.0033γ-HCH(γ-六六六)0.01～0.50Y=1.7×106X－3.4×1030.99960.0044Quintoz
【参考文献】：
期刊论文
[1]聚赖氨酸/多壁碳纳米管修饰电极测定大米中的铅[J]. 赵永福,张文华. 分析测试学报. 2015(08)
[2]Fe3O4纳米粒子修饰多壁碳纳米管的制备及在水和蜂蜜样品中痕量菊酯类农药分析中的应用[J]. 姚伟宣,应剑波,张素玲,张春晓,王海栋,蔡国栋. 色谱. 2015(04)
[3]纳米竹炭分散固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定绿茶中的农药多残留[J]. 周利,罗逢健,张新忠,姜亚萍,楼正云,刘光明,陈宗懋. 分析测试学报. 2014(06)
[4]多壁碳纳米管分散固相萃取-液质联用技术测定茶叶中草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸残留量[J]. 冯月超,马立利,贾丽,张春梅,刘艳,范筱京,潘灿平. 食品安全质量检测学报. 2014(04)
[5]多壁碳纳米管固相萃取-气相色谱法检测蔬菜中毒死蜱、丙溴磷和三唑磷农药残留[J]. 李杨梅,杨敏,谭伟,杨宏兴,高斯祺,李桂镇,王红斌. 食品工业科技. 2014(19)
[6]改性多壁碳纳米管固相萃取测定农产品中苯氧羧酸类除草剂残留[J]. 彭晓俊,温绮靖,庞晋山,邓爱华,梁伟华,梁优珍. 分析测试学报. 2012(11)
[7]改性多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱法测定农产品中痕量残留的4种有机氯农药[J]. 彭晓俊,庞晋山,邓爱华,梁伟华,梁优珍,温绮靖. 色谱. 2012(09)
[8]磁固相萃取/气相色谱-质谱法分析水样中的16种邻苯二甲酸酯类化合物[J]. 付善良,丁利,戴华,朱绍华,焦艳娜,龚强,陈继涛,吴新华,王利兵. 分析测试学报. 2011(08)
[9]多壁碳纳米管净化/超高效液相色谱串联质谱同时测定动物组织中四环素与喹诺酮多残留[J]. 赵海香,孙艳红,丁明玉,陈丽梅,邓维,赵孟彬. 分析测试学报. 2011(06)
[10]多壁碳纳米管固相萃取净化气相色谱法分析蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯农药残留[J]. 赵海香,贾艳霞,丁明玉,孙大江,赵孟彬. 色谱. 2011(05)
本文编号：3593568
【文章来源】：分析测试学报. 2016,35(01)北大核心CSCD
【文章页数】：8 页
【部分图文】：
种有机氯和拟除虫菊酯农药混合标准溶液的气相色谱－质谱图
锰疾牧?和PSA混合使用的方式，取得了较好的净化效果。实验对不同碳材料(MWCNTs－OH，C18和GCB)的净化效果进行了比较。固定QuEChEＲS净化管中PSA(25mg)和无水硫酸镁(75mg)的用量(无水硫酸镁用于除去提取液中可能存在的水)，然后向净化管中分别加入50mg的MWCNTs－OH、C18和GCB，得3个吸附剂组合。称取0.5g空白乌龙茶样品添加0.5mL0.2mg/L的混合标准溶液，按“1.2.2”方法提取，提取液分别用以上3个组合的吸附剂进行净化，结果显示，以50mgMWCNTs－OH+25mgPSA+75mgMgSO4组合净化后，提取液颜色最浅，净化效果最佳(图2A)。由总离子流图(图2B)可以看出，采用50mgMWCNTs－OH+25mgPSA+75mgMgSO4为吸附剂净化的选择离子流图干扰相对更少(图2B曲线d)。因此实验选择该组合作为净化实验的吸附剂组合。图2经不同种类吸附剂净化后提取液的实物照片(A)与选择离子流图(B)Fig.2Physicalgraph(A)andTICspectra(B)ofextractafterpurifiedbydifferentsorbentsa:withoutpretratment;b:pretratmentwith50mgC18+25mgPSA+75mgMgSO4;c:pretratmentwith50mgGCB+25mgPSA+75mgMgSO4;d:pretratmentwith50mgMWCNTs－OH+25mgPSA+75mgMgSO42.1.3提取溶剂的选择以添加0.5mL0.2mg/L混合标准品的空白乌龙茶作为样品，分别考察了乙腈、正己烷－丙酮(9∶1)、正己烷－丙酮(2∶1)、正己烷－丙酮(1∶1)作为提取溶剂时的提取效果。结果显示，乙腈作为提取溶剂时回收率相对较低，可能是因乙腈沸点较高，净化前的浓缩过程需使用到旋蒸，而旋蒸及转移定容过程易造成检测目标物的流失，导致回收率相对较低，且操作繁琐;而不
性较强，当其比例过大时，大量杂质也随之提出，给净化带来了一定困难。为了兼顾回收率和净化效果，实验最终选择正己烷－丙酮(2∶1)作为提取溶剂。2.1.4吸附剂MWCNTs－OH用量的选择考察了不同MWCNTs－OH用量(25，50，75mg)对各农药加标回收率的影响(如图3)。实验结果表明:随着MWCNTs－OH用量的增加，溶液颜色逐渐变浅，回收率稍有下降，其中当MWCNTs－OH用量为50mg时，各农药组分的回收率均较好，回收率在84.8%～109.6%之间，且此时溶液的颜色亦较浅，综合考虑添加回收率和茶叶样品的净化效果，选择MWCNTs－OH的用量为50mg。图3MWCNTs－OH用量对有机氯和拟除虫菊酯农药加标回收率的影响Fig.3EffectofdifferentdosagesofMWCNTs－OHonrecoveriesoforganochlorineandpyrethroidpesticides2.2线性范围与定量下限在最优实验条件下，对基质匹配混合标准溶液进行气相色谱－质谱测定，以各农药的质量浓度为横坐标(X，mg/kg)，对应峰面积为纵坐标(Y)，绘制标准曲线，得线性方程及相关系数。在空白乌龙茶样品中添加适量的标准工作溶液后，以10倍信噪比(S/N=10)确定方法的定量下限(LOQ)。结果表明，目标化合物在0.01～0.50mg/kg范围内的线性关系良好，LOQ为0.002～0.050mg/kg，相关数据见表2。表224种农药的线性范围、回归方程、相关系数与定量下限Table2Linearranges，regressionequations，correlationcoefficients(r)，LOQsof24pesticidesNo．PesticideLinearrange(mg·kg－1)ＲegressionequationrLOQ(mg·kg－1)1α-HCH(α-六六六)0.01～0.50Y=2.06×106X－8.7×1030.99890.0032β-HCH(β-六六六)0.01～0.50Y=1.6×106X－8.7×1030.94900.0033γ-HCH(γ-六六六)0.01～0.50Y=1.7×106X－3.4×1030.99960.0044Quintoz
【参考文献】：
期刊论文
[1]聚赖氨酸/多壁碳纳米管修饰电极测定大米中的铅[J]. 赵永福,张文华. 分析测试学报. 2015(08)
[2]Fe3O4纳米粒子修饰多壁碳纳米管的制备及在水和蜂蜜样品中痕量菊酯类农药分析中的应用[J]. 姚伟宣,应剑波,张素玲,张春晓,王海栋,蔡国栋. 色谱. 2015(04)
[3]纳米竹炭分散固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定绿茶中的农药多残留[J]. 周利,罗逢健,张新忠,姜亚萍,楼正云,刘光明,陈宗懋. 分析测试学报. 2014(06)
[4]多壁碳纳米管分散固相萃取-液质联用技术测定茶叶中草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸残留量[J]. 冯月超,马立利,贾丽,张春梅,刘艳,范筱京,潘灿平. 食品安全质量检测学报. 2014(04)
[5]多壁碳纳米管固相萃取-气相色谱法检测蔬菜中毒死蜱、丙溴磷和三唑磷农药残留[J]. 李杨梅,杨敏,谭伟,杨宏兴,高斯祺,李桂镇,王红斌. 食品工业科技. 2014(19)
[6]改性多壁碳纳米管固相萃取测定农产品中苯氧羧酸类除草剂残留[J]. 彭晓俊,温绮靖,庞晋山,邓爱华,梁伟华,梁优珍. 分析测试学报. 2012(11)
[7]改性多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱法测定农产品中痕量残留的4种有机氯农药[J]. 彭晓俊,庞晋山,邓爱华,梁伟华,梁优珍,温绮靖. 色谱. 2012(09)
[8]磁固相萃取/气相色谱-质谱法分析水样中的16种邻苯二甲酸酯类化合物[J]. 付善良,丁利,戴华,朱绍华,焦艳娜,龚强,陈继涛,吴新华,王利兵. 分析测试学报. 2011(08)
[9]多壁碳纳米管净化/超高效液相色谱串联质谱同时测定动物组织中四环素与喹诺酮多残留[J]. 赵海香,孙艳红,丁明玉,陈丽梅,邓维,赵孟彬. 分析测试学报. 2011(06)
[10]多壁碳纳米管固相萃取净化气相色谱法分析蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯农药残留[J]. 赵海香,贾艳霞,丁明玉,孙大江,赵孟彬. 色谱. 2011(05)
本文编号：3593568
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