2,5-二甲酰基呋喃与丙烯酸甲酯的选择性单和双MBH反应

发布时间：2022-01-19 23:00

　　以可再生资源为原料,利用高效原子经济性的反应设计合成了新的功能分子。首先以果糖为原料,一步合成2,5-二甲酰基呋喃（DFF）,收率41%;再以DFF和丙烯酸甲酯为原料进行Morita-Baylis-Hillmann（MBH）反应,在不同溶剂条件下选择性合成单甲酰基和双甲酰基加成产物■和■:以二氧六环-水（V∶V=1∶1）为溶剂可同时获得单甲酰基和双甲酰基发生MBH反应的产物■和■,收率分别为46%和37%;以甲醇为溶剂则选择性获得单甲酰基发生MBH反应的产物■,收率32%。产物用¹H NMR进行了结构表征确证。 

【文章来源】：精细化工中间体. 2020,50(06)

【文章页数】：4 页

【部分图文】：

2,5-呋喃二甲醛（DFF）的1H NMR谱图

低级醇是一类水溶性的常用溶剂。在优化条件下，将溶剂由水/二氧六环改为单一的甲醇。结果表明反应具有非常好的选择性，只生成产物1，收率32%（表1，编号12）。同时，TLC结果显示仍有一部分DFF未反应。产生选择性的原因可能是：无水存在下，反应速度慢，在2 h内难以生成产物2；或者是产物1在甲醇中溶解性不好，无法继续有效地进行MBH反应。与Fort等的工作相比，笔者的路线具有如下优点：1）利用水/二氧六环溶剂体系，可同时得到产物1和2;2）缩短了反应时间；3）在选择性合成1时，相对廉价的甲醇代替了毒性较大的THF。产物1和2的1H NMR谱图分别如图2和图3。图3 产物2的1H NMR谱图

产物2的1H NMR谱图

【参考文献】：
期刊论文
[1]玉米芯制备糠醛的研究[J]. 李志松,易卫国.  精细化工中间体. 2010(04)
[2]离子液体催化制备5-羟甲基糠醛的研究进展[J]. 张正源,张宗才,李洁,戴红,李立新.  化学研究与应用. 2010(03)



本文编号：3597726