温和条件下对芳香族肟、酮和醛的催化还原及醇和胺的偶联反应研究

发布时间：2022-02-04 23:41

　　本论文主要包含三个部分:（1）温和条件下对芳香族肟、酮和醛的催化还原。（2）温和条件下对具有潜手性酮的不对称催化氢化还原研究。（3）双金属催化的醇和胺脱氢偶联反应研究。本文第一部分以四氯钯酸钾作为催化剂前体,以廉价的胺作为配体,合成了一种新型钯纳米催化剂,在常温,常压,H₂作为氢源条件下实现催化芳香族肟,酮和醛的还原反应。以苯乙酮肟为基准底物研究配体、反应时间和催化剂用量对产率的影响,得到最佳反应条件。结果表明在配体为对苯二胺,催化剂用量1.5mg,反应时间为12h,1-苯乙胺收率可高达99%,对其产物结构进行¹H NMR和¹³C NMR表征,此外还利用TEM、XPS、XRD、EA等手段对合成的Pd-NPs催化剂结构进行表征。本文第二部分合成了一些手性配体,目的是利用这些配体和钯结合在温和的条件下催化具有潜手性酮的不对称氢化反应。测试了不同的配体,钯盐化合物,溶剂和碱添加剂在12h内对反应的影响,其中在使用和S-2-（4-苯基-4,5-二氢恶唑-2-基）苯胺结合,加入0.02mmol叔丁醇钾,在异丙醇中进行反应时产率最高... 

【文章来源】：海南大学海南省211工程院校

【文章页数】：88 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
1 绪论
    1.1 醇和胺的研究背景
    1.2 醇的合成
        1.2.1 硼氢化钠和氢化铝锂等还原剂直接还原
        1.2.2 金属催化剂催化还原
        1.2.3 有机催化剂催化氢化酮的不对称还原
        1.2.4 生物酶催化
        1.2.5 光催化羰基还原
    1.3 伯胺的合成
        1.3.1 含氮化合物还原
        1.3.2 卤代烃的胺化和羰基化合物的还原胺化
    1.4 烷基胺的合成
        1.4.1 过渡金属催化的烯烃加氢胺化
        1.4.2 金属催化的C(sp~3)-H键胺化反应
    1.5 创新点
    1.6 主要研究内容
2 钯纳米催化剂的合成及其在温和条件下对芳香族肟、酮和醛的催化还原
    2.1 前言
    2.2 材料与合成
        2.2.1 实验试剂及器材
        2.2.2 实验仪器
        2.2.3 Pd纳米粒子催化剂的合成(以对苯二胺为例)
        2.2.4 肟的还原过程(以苯乙酮肟为例)
        2.2.5 酮和醛的还原过程
    2.3 催化剂表征
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 配体的筛选
        2.4.2 催化剂用量对反应转化率的影响
        2.4.3 反应时间对转化率的影响
        2.4.4 底物拓展
        2.4.5 反应机理探究
        2.4.6 催化剂的重复利用
        2.4.7 结论
    2.5 产物核磁数据
    2.6 本章小结
        2.6.1 创新点
        2.6.2 不足之处
3.钯催化温和条件下酮的不对称还原研究
    3.1 前言
    3.2 材料与方法
        3.2.1 实验试剂和材料
        3.2.2 实验仪器
        3.2.3 配体的合成
        3.2.4 一般反应过程
    3.4 核磁数据
    3.5 本章小结
4.Ru-Ni双金属催化剂催化的醇和胺偶联反应
    4.1 前言
    4.2 实验试剂及器材
        4.2.1 实验试剂和材料
        4.2.2 实验仪器
        4.2.3 催化剂合成
        4.2.4 烷基胺的合成方法
    4.3 结果与分析
    4.4 本章小结
5 结论与展望
    5.1 结论
    5.2 展望
参考文献
附录1 相关产物核磁数据及谱图
附录2 攻读硕士期间论文发表成果
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]催化氢化醛酮为醇的研究进展[J]. 何洁,郭云超.  化工管理. 2016(32)
[2]盐酸异丙肾上腺素口腔速崩片的研制[J]. 何忠芳,魏亚滨,武新安,王安.  兰州大学学报(医学版). 2007(01)
[3]手性氨基醇用于苯乙酮的不对称还原研究[J]. 刘湘,李纪国,张正.  无锡轻工大学学报. 1997(03)



本文编号：3614161