Hamigerans和Gukulenins类天然产物的全合成研究

发布时间：2022-02-15 15:45

　　第一部分:hamigerans的全合成研究发展出一条统一的汇聚式合成路线完成了hamigerans家族10个天然产物的首次全合成。通过Semipinacol重排构建全碳季碳手性中心,与芳环片段发生连续的Suzuki-Miyaura和McMurry偶联可以高效制备5-6-6三环骨架。探索四取代烯烃的选择性氢化可以高效构建C5及C6位连续手性中心,随后通过氧化就可以完成hamigeran B的形式合成（17%,13 steps）。从三环出发探索直接扩环未取得理想结果,随后我们改变策略,经过氧化切断、增碳以及分子内aldol反应可以构建5-7-6三环骨架,以20步8.4%的产率完成hamigeran G的首次全合成。受到生源合成的启发,将hamigeran G与合适的氨基酸作用可以完成hamigeran D,N-Q及其相应C18异构体的合成（1.2%-2.3%,21 steps）,hamigeran G经氧化切断可以完成hamigeran L的合成（2.4%,24 steps）,该部分工作实现了hamigerans类天然产物的首次多样性全合成。第二部分:gukulenins的合成研究。期望利... 

【文章来源】：华东师范大学上海市211工程院校985工程院校教育部直属院校

【文章页数】：276 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 Hamigerans类天然产物的全合成研究
    1.1 背景介绍
        1.1.1 Hamigerans的分离及结构特点
        1.1.2 Hamigerans的生物活性
        1.1.3 Hamigerans的生源合成
        1.1.4 Hamigerans类天然产物的合成综述
    1.2 课题的提出与逆合成分析
    1.3 实验结果和讨论
        1.3.1 Semipinacol重排反应研究
        1.3.2 片段 1-118 和 1-114 的合成
        1.3.3 Suzuki-Miyaura偶联及氢化初步探索
        1.3.4 三环构建及氢化探索
        1.3.5 Hamigeran B的形式合成
        1.3.6 环丙烷化扩环反应研究
        1.3.7 间接构筑七元环研究
        1.3.8 Hamigeran G的全合成
        1.3.9 Hamigeran D, N-Q的仿生转化
        1.3.10 Hamigeran L的合成
        1.3.11 其它合成尝试
    1.4 小结
    1.5 实验部分
    1.6 参考文献
第二章 Gukulenins类天然产物的全合成研究
    2.1 背景介绍
        2.1.1 Gukulenins的分离
        2.1.2 Gukulenins的生物活性
        2.1.3 Gukulenins的结构特点
        2.1.4 Gukulenins的合成研究
    2.2 环庚三烯酚酮综述
        2.2.1 苯并环庚三烯酚酮 2-38 的仿生合成
        2.2.2 通过环化反应合成环庚三烯酚酮
        2.2.3 通过扩环反应合成环庚三烯酚酮
        2.2.4 利用环加成反应合成环庚三烯酚酮
    2.3 课题的提出与逆合成分析
    2.4 实验结果与讨论
        2.4.1 芳环片段的合成
        2.4.2 三环的合成
        2.4.3 芳环的取代基考察
        2.4.4 三环的合成及氢化
        2.4.5 甲基的直接引入尝试
        2.4.6 甲基的间接引入尝试
        2.4.7 扩环反应研究一
        2.4.8 扩环反应研究二
        2.4.9 其它反应尝试
    2.5 小结
    2.6 实验部分
    2.7 参考文献
第三章 全文总结
附录一 化合物结构一览表
附录二 新化合物数据一览表
附录三 已知化合物参考文献
附录四 重要化合物核磁谱图
作者简历及在读期间发表论文汇总
致谢



本文编号：3626896