炔硫醚远程三氟甲基双官能团化反应研究

发布时间：2022-02-16 12:43

　　研究发现,三氟甲基的引入会改变有机分子的极性、偶极距、稳定性和亲脂性等性质,因此广泛应用于生命科学、医药、农药和新材料等领域,所以,含三氟甲基化合物的合成非常重要。在目前已知的三氟甲基化方法中,炔烃的三氟甲基双官能团化反应因为在引入三氟甲基的同时,又实现了其它官能团的引入,体现了合成的效率性和产物结构多样性,因而备受化学工作者的关注。需要指出的是,当前的炔烃三氟甲基-官能化反应都围绕1,2-双官能团化而展开,通常得到1,2-二取代烯烃。与之相对映的是,炔烃的远程三氟甲基-官能化反应还没有实现。为此,本文采用杂原子取代基控制炔烃自由基三氟甲基化的区域选择性,并利用氢原子迁移（HAT）控制立体和位置选择性,实现了炔基硫醚的远程三氟甲基双官能团化反应。论文内容分以下两个部分:1、AIBN（偶氮二异丁腈）引发的炔硫醚远程三氟甲基炔基化反应。该反应以炔基三氟甲基砜同时作三氟甲基和炔基化试剂,催化量的AIBN为自由基引发剂,乙酸乙酯为溶剂,80℃条件下进行反应,以优秀的区域、立体和位置选择性一步合成了（Z）-三氟甲基取代的1,6-或1,7-烯炔。无论苄位或者惰性的烷基碳-氢键都能顺利实现炔基化,是... 

【文章来源】：浙江师范大学浙江省

【文章页数】：78 页

【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 引言
    1.2 炔烃1,2-三氟甲基双官能团化反应研究
    1.3 烷基碳-氢键炔基化反应研究进展
        1.3.1 过渡金属催化的烷基碳-氢键炔基化反应研究
        1.3.2 自由基氢迁移(HAT)实现的烷基碳-氢键炔基化反应研究
    1.4 课题提出
第二章 炔硫醚远程三氟甲基炔基化反应研究
    2.1 引言
    2.2 条件优化
    2.3 底物拓展
        2.3.1 芳环取代炔硫醚底物扩展
        2.3.2 炔基三氟甲基砜底物扩展
    2.4 产物结构确定和合成应用
        2.4.1 产物结构确定
        2.4.2 合成应用
    2.5 机理研究
        2.5.1 机理探究实验
        2.5.2 机理过程
    2.6 本章小结
第三章 炔硫醚远程三氟甲基氰基化反应研究
    3.1 烯烃1,2-三氟甲基氰基化反应研究进展
    3.2 自由基途径烷基碳-氢键氰基化反应研究进展
        3.2.1 烷基碳-氢键直接氰基化反应研究
        3.2.2 氢迁移(HAT)实现的烷基碳-氢键氰基化反应研究
    3.3 课题提出
    3.4 条件优化
第四章 全文总结
第五章 实验部分
    5.1 实验通则
    5.2 炔硫醚三氟甲基化引发的远程碳-氢键炔基化反应通用步骤
参考文献
附录1 部分化合物的NMR图
附录2 攻读学位期间取得的研究成果
致谢



本文编号：3627988