1-亚胺基磷杂环丙烷和联烯的环加成反应研究

发布时间：2022-02-18 15:30

　　张力三元环如环丙烷,氮杂环丙烷以及环氧乙烷等可以发生扩环反应,也可以和烯烃,炔烃,联烯等发生分子内或者分子间[3+2],[4+2],[5+2]等多种环加成反应。金属催化的三元环和CO的羰基化扩环反应是合成环酮,内酯,以及内酰胺类化合物的重要方法。我们课题组报道了1-酰基磷杂环丙烷和1-亚胺基环丙烷在加热时与烯烃发生扩环重排反应得到多种磷杂桥环衍生物。本论文主要阐述了在羰基钼参与下1-亚胺基磷杂环丙烷和联烯发生串联的羰基化扩环/环加成反应。1-亚胺基磷杂环丙烷和羰基钼发生羰基化扩环生成含有C=P双键的氮磷杂环己烯酮中间体。当此中间体和烯烃发生环加成反应时,只得到[4+2]环加成产物。而当其与联烯反应时,我们得到了两种不同的环加成产物,一种是羰基化扩环生成的中间体以共轭二烯和联烯发生[4+2]环加成的产物,另一种是该中间体以C=P双键和联烯发生[2+2]环加成反应的产物。经过研究发现,这两种竞争的环加成反应可以通过1-亚胺基磷杂环丙烷亚胺碳上基团的芳香性来调控其选择性,当我们使用含有芳香性好的苯基的1-亚胺基磷杂环丙烷时,中间体上的C=P双键与1,1’-二苯基联烯的末端双键反应,选择性生成... 

【文章来源】：郑州大学河南省211工程院校

【文章页数】：145 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 三元环的扩环反应
    1.1 环丙烷的性质及其研究背景
    1.2 环丙烷参与的扩环反应
        1.2.1 环丙烷热力学扩环
        1.2.2 酸碱催化作用下环丙烷扩环
        1.2.3 金属催化环丙烷扩环
    1.3 含杂原子三元环的扩环反应
        1.3.1 热力学促进含杂原子的三元环的扩环
        1.3.2 酸碱催化含杂原子三元环的扩环
        1.3.3 金属催化含杂原子三元环的扩环反应
    1.4 磷杂环丙烷的扩环反应
        1.4.1 磷杂环丙烷的性质
        1.4.2 磷杂环丙烷的扩环反应
    1.5 本章小结
    参考文献
第二章 金属参与的1-亚胺基磷杂环丙烷的扩环环加成反应
    2.1 引言
    2.2 金属参与的1-亚胺基磷杂环丙烷和烯烃的环加成反应
    2.3 金属参与的1-亚胺基磷杂环丙烷和联烯的反应
        2.3.1 1-亚胺基磷杂环丙烷与联烯发生[4+2]和[2+2]环加成反应
        2.3.2 1-亚胺基磷杂环丙烷与联烯发生[2+2]环加成反应
        2.3.3 1-亚胺基磷杂环丙烷和苯基联烯发生[4+2]环加成反应
    2.4 金属参与的1-亚胺基磷杂环丙烷与卡宾的反应
    2.5 小结
    参考文献
第三章 实验部分
    3.1 主要试剂与仪器
        3.1.1 实验试剂
        3.1.2 主要仪器
    3.2 化合物的合成以及表征
        3.2.1 氯亚胺的合成
        3.2.2 联烯的合成
        3.2.3 主要化合物的合成以及表征
    参考文献
附录 部分化合物的核磁图
个人简历
致谢



本文编号：3631083