钯催化的芳基磺酸酯与亚磷酸酯交叉偶联反应的研究

发布时间：2022-02-20 01:52

　　芳基膦类化合物在很多领域有着非常重要的应用价值,引起了科学家们越来越广泛的关注。多年以来,虽然已经出现了多种合成芳基膦及其衍生物的方法,但是去寻找更加合理、高效地方法一直是科学家们不懈追求的目标。我们在过渡金属钯的催化下,通过对反应条件的不断优化,高效地实现了芳基磺酸酯和亚磷酸酯与的交叉偶联,并将该方法运用到了手性N/P配体的合成当中。本文的主要内容分为以下几方面:1.在合成反应底物方面,我们选用手性联萘酚做为初始原料,在碱性的环境下与三氟甲磺酸酐反应,获得了联萘双三氟甲磺酸酯。粗产品经甲醇结晶纯化之后,我们用过渡金属钯做催化剂,CO做羰基源,控制反应温度得到单酯化合物。路线简单方便,总收率为50%。2.我们以联萘酚单酯化合物为原料,用过渡金属钯做催化剂,通过改变溶剂和配体来调控底物与催化剂的配位能力,发展了一种高效地实现联萘双三氟甲磺酸酯与多种P─H试剂的C─P键偶联的方法,收率高达96%。在该方法的实用性研究当中,我们成功地将此方法应用到了手性噁唑啉─膦配体的合成当中。经过五步反应以47%的收率完成该配体的合成,这也证明该方法具有较强的应用价值。 

【文章来源】：上海应用技术大学上海市

【文章页数】：72 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 过渡金属钯催化C─P键的构建
    1.3 Ni催化的C─P键的构建
    1.4 Cu催化的C─P键的构建
    1.5 Ag催化的C─P键的构建
    1.6 其它金属催化的C─P键的构建
    1.7 立题思想
第二章 反应底物的合成
    2.1 (R)-2'-三氟甲磺酸基-1,1'-联萘-2-甲酸甲酯的合成
    2.2 芳基膦氧的合成
    2.3 小结
    2.4 实验部分
第三章 钯催化的芳基磺酸酯与亚磷酸酯的交叉偶联反应研究
    3.1 反应条件的筛选
    3.2 反应底物的适应性研究
    3.3 应用
    3.4 本章小结
    3.5 实验部分
第四章 全文总结
附图
参考文献
致谢
攻读硕士学位期间已发表和待发表论文


【参考文献】：
期刊论文
[1]阻燃抗氧剂9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧的合成[J]. 赵小平,李绍文,杨军,丁向东,尤裕如.  化学研究与应用. 2000(06)



本文编号：3634065