铜/银配位聚合物的制备和后修饰及其荧光检测性能
发布时间：2022-02-20 04:55
多孔配位聚合物因其丰富的活性基团、大的比表面积和可调的孔结构,在荧光检测、离子交换、半导体以及气体吸附和分离等应用方面吸引了越来越多的关注。这其中荧光检测因传感速度快、灵敏度高、选择性好和操作简便等优点被广泛研究。但是,一步法直接合成的配位聚合物材料在性能和应用拓展等方面具有很大的局限性,通常无法满足期望的应用需求。通过合成后修饰法（Post-synthesis modification,PSM）,多孔配位聚合物能够封装荧光客体如稀土金属离子、染料分子和量子点等,从而可引入多种荧光信号设计合成基于配位聚合物的双发射比率型荧光传感器。本文主要选择具有不同共轭结构的含氮芳香羧酸有机配体和过渡金属铜/银的金属盐反应,采用水热法成功构筑8例结构新颖的铜/银基配位聚合物。基于结构中预留的未配位羧酸基团,通过合成后修饰法在铜配位聚合物中绑定稀土离子制备双发射荧光材料,并探究材料对生物小分子和污染物离子的荧光检测性能。具体的工作内容如下:选用1-（4-羧基苄基）-3-（吡嗪-2-基）吡唑（Hcbpp）与Cu I在还原剂存在下反应,设计合成一例一价铜配合物[Cu（cbpp）（Hcbpp）]·3H2O（...
【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省211工程院校985工程院校
【文章页数】：157 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
配位聚合物网络结构合成中使用的常见金属离子的配位几何构型[28]
第1章绪论-3-图1-2包含多核金属羧酸盐部分的次级结构单元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位网络的配位聚合物合成方法虽然有效，但可能会导致某些意外情况。值得注意的是，节点几何结构和间隔配体的某些组合不一定具有独特的网络结果。Zaworotko着重指出了这个问题，并创造了“超分子异构现象”一词[29]。这种情况通过考虑将三连接的T形节点(例如，通常由M(NO3)2部分组成)与对位线性有机配体进行简单组合，发现可以得到不少于六个不同网络拓扑的配位聚合物(图1-3)，这其中包括1D链、2D层和3D骨架。图1-3通过线性配体连接的T形节点观察到的超分子异构体的示意图：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln结"，(c)2D人字形，(d)2D双层，(e)2D砖墙，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.
第1章绪论-3-图1-2包含多核金属羧酸盐部分的次级结构单元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位网络的配位聚合物合成方法虽然有效，但可能会导致某些意外情况。值得注意的是，节点几何结构和间隔配体的某些组合不一定具有独特的网络结果。Zaworotko着重指出了这个问题，并创造了“超分子异构现象”一词[29]。这种情况通过考虑将三连接的T形节点(例如，通常由M(NO3)2部分组成)与对位线性有机配体进行简单组合，发现可以得到不少于六个不同网络拓扑的配位聚合物(图1-3)，这其中包括1D链、2D层和3D骨架。图1-3通过线性配体连接的T形节点观察到的超分子异构体的示意图：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln结"，(c)2D人字形，(d)2D双层，(e)2D砖墙，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.
【参考文献】：
硕士论文
[1]基于N、S杂环羧酸MOFs的构筑，物化性质及构效关系研究[D]. 史碧波.陕西科技大学 2019
[2]2,3-吡啶二羧酸基铜/铜—稀土配位聚合物的合成与性能研究[D]. 李晓力.渤海大学 2017
[3]异金属有机骨架材料的设计合成及其潜在应用性能的探究[D]. 郑浩.青岛科技大学 2017
本文编号：3634357
【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省211工程院校985工程院校
【文章页数】：157 页
【学位级别】：博士
【部分图文】：
配位聚合物网络结构合成中使用的常见金属离子的配位几何构型[28]
第1章绪论-3-图1-2包含多核金属羧酸盐部分的次级结构单元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位网络的配位聚合物合成方法虽然有效，但可能会导致某些意外情况。值得注意的是，节点几何结构和间隔配体的某些组合不一定具有独特的网络结果。Zaworotko着重指出了这个问题，并创造了“超分子异构现象”一词[29]。这种情况通过考虑将三连接的T形节点(例如，通常由M(NO3)2部分组成)与对位线性有机配体进行简单组合，发现可以得到不少于六个不同网络拓扑的配位聚合物(图1-3)，这其中包括1D链、2D层和3D骨架。图1-3通过线性配体连接的T形节点观察到的超分子异构体的示意图：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln结"，(c)2D人字形，(d)2D双层，(e)2D砖墙，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.
第1章绪论-3-图1-2包含多核金属羧酸盐部分的次级结构单元(SBUs)[28]Fig.1-2Secondarybuildingunits(SBUs)comprisingpolynuclearmetalcarboxylatemoieties.基于配位网络的配位聚合物合成方法虽然有效，但可能会导致某些意外情况。值得注意的是，节点几何结构和间隔配体的某些组合不一定具有独特的网络结果。Zaworotko着重指出了这个问题，并创造了“超分子异构现象”一词[29]。这种情况通过考虑将三连接的T形节点(例如，通常由M(NO3)2部分组成)与对位线性有机配体进行简单组合，发现可以得到不少于六个不同网络拓扑的配位聚合物(图1-3)，这其中包括1D链、2D层和3D骨架。图1-3通过线性配体连接的T形节点观察到的超分子异构体的示意图：(a)1D梯，(b)3D"Lincoln结"，(c)2D人字形，(d)2D双层，(e)2D砖墙，(f)3D框架[29]。Fig.1-3SchematicrepresentationofsupramolecularisomersobservedforT-shapednodeslinkedbylinearconnectorligands:(a)1Dladder,(b)3D‘Lincolnlogs’,(c)2Dherringbone,(d)2Dbilayer,(e)2Dbrickwall,(f)3Dframework.
【参考文献】：
硕士论文
[1]基于N、S杂环羧酸MOFs的构筑，物化性质及构效关系研究[D]. 史碧波.陕西科技大学 2019
[2]2,3-吡啶二羧酸基铜/铜—稀土配位聚合物的合成与性能研究[D]. 李晓力.渤海大学 2017
[3]异金属有机骨架材料的设计合成及其潜在应用性能的探究[D]. 郑浩.青岛科技大学 2017
本文编号：3634357
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3634357.html
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