2-（1-Methylhydrazinyl）pyridine协助钴催化的C-H活化/环化串联反应和Hamigeran G
发布时间：2022-05-08 16:19
本论文主要由两部分内容组成:（1）2-（1-Methylhydrazinyl）pyridine作为新型双齿导向基团协助钴催化的C-H活化环化串联反应;（2）Hamigeran G类天然产物的合成研究。到目前为止,虽然文献已经报道了很多类型的双齿导向基团,但是在他们当中很多导向基团在后续的移除过程中需要使用苛刻的反应条件或者冗长的反应步骤。签于此,因此我们设计并合成了2-（1-Methylhydrazinyl）pyridine,使之与苯甲酰氯衍生物反应生成苯甲酰肼类化合物,并成功的实现了:（1）炔烃参与的钴催化的酰肼的C-H键活化/环化串联反应;（2）联烯参与的钴催化的酰肼的C-H键活化/环化串联反应;（3）钴催化联烯的多官能团化反应。值得注意的是产物中的N-N键可以用二碘化钐在温和的条件下进行切断,并且芳环上的卤素不受影响。Hamigeran G类天然产物是2015年由Northcote课题组从新西兰海绵tarangaensis中分离得到的结构新颖的天然产物。该类天然产物对HL-60早幼线粒体细胞系都有细胞毒性。基于我们课题组对具有重要生物活性复杂天然产物全合成的基础,我们对该类天然产...
【文章页数】：176 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 ：双齿导向基团的发展和钴催化的C-H活化研究进展
1.1 前言
1.2 双齿导向基团的发展
1.3 瞬态双齿导向基团的发展
参考文献
第二章 ：酰肼导向钴催化的酰肼化合物与炔烃的C-H活化环化串联反应
2.1 课题的提出
2.2 反应条件的优化
2.3 底物普适性研究
2.3.1 苯乙炔衍生物的普适性研究
2.3.2 苯甲酰肼类衍生物的普适性研究
2.4 机理探索及导向基团的切断研究
2.4.1 机理实验
2.4.2 假设反应历程
2.4.3 导向基团的切断研究
2.5 实验部分
2.5.1 酰肼化合物的合成及表征
2.5.2 异喹啉酮的合成及表征
2.5.3 导向基团的切断步骤及产物表征
参考文献
第三章 ：钴催化的酰肼化合物与联烯的C-H活化环化串联反应.
3.1 课题的提出
3.2 反应条件的优化
3.3 底物的合成
3.3.2 联烯的合成
3.4 底物普适性研究
3.4.1 酰肼的普适性研究
3.4.2 联烯的普适性研究
3.5 克级规模反应和假设的反应历程
3.5.1 克级规模的研究
3.5.2 推测反应历程
3.6 实验部分
3.6.1 酰肼化合物的合成及表征
3.6.2 合成步骤及产物表征
参考文献
第四章 ：钴催化的联烯的三官能团化反应
4.1 课题的提出
4.2 反应条件的优化
4.3 底物普适性研究
4.3.1 酰肼底物范围的普适性研究
4.3.2 联烯化合物的普适性研究
4.4 机理研究和推测反应历程
4.4.1 控制实验
4.4.2 同位素标记实验
4.4.3 过氧中间体检测实验
4.4.4 推测反应历程
4.5 实验部分
4.5.1 联烯的合成方法同前一章
4.5.2 酰肼化合物的合成及表征
4.5.3 联烯三官能团化的操作步骤
参考文献
第五章 Hamigerans的合成研究
5.1 Hamigerans的分离,结构鉴定及活性介绍
5.2 Hamigerans的相关合成研究
5.3 HamigeranG的逆合成分析和模型反应研究
5.3.1 第一代修饰三环骨架的策略
5.3.2 第二代修饰三环骨架的策略
5.3.3 第三代修饰三环骨架的策略
5.3.4 第四代修饰三环骨架的策略
5.3.5 第五代修饰三环骨架的策略
5.4 HamigeranG三环骨架的合成
5.4.1 多取代苯甲醛的第一条合成策略
5.4.2 多取代苯甲醛的第二条合成策略
5.4.3 HamigeranG的三环骨架的合成
5.5 实验部分
参考文献
第六章 ：全文总结
附录
博士期间发表的成果
致谢
本文编号：3651976
【文章页数】：176 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 ：双齿导向基团的发展和钴催化的C-H活化研究进展
1.1 前言
1.2 双齿导向基团的发展
1.3 瞬态双齿导向基团的发展
参考文献
第二章 ：酰肼导向钴催化的酰肼化合物与炔烃的C-H活化环化串联反应
2.1 课题的提出
2.2 反应条件的优化
2.3 底物普适性研究
2.3.1 苯乙炔衍生物的普适性研究
2.3.2 苯甲酰肼类衍生物的普适性研究
2.4 机理探索及导向基团的切断研究
2.4.1 机理实验
2.4.2 假设反应历程
2.4.3 导向基团的切断研究
2.5 实验部分
2.5.1 酰肼化合物的合成及表征
2.5.2 异喹啉酮的合成及表征
2.5.3 导向基团的切断步骤及产物表征
参考文献
第三章 ：钴催化的酰肼化合物与联烯的C-H活化环化串联反应.
3.1 课题的提出
3.2 反应条件的优化
3.3 底物的合成
3.3.2 联烯的合成
3.4 底物普适性研究
3.4.1 酰肼的普适性研究
3.4.2 联烯的普适性研究
3.5 克级规模反应和假设的反应历程
3.5.1 克级规模的研究
3.5.2 推测反应历程
3.6 实验部分
3.6.1 酰肼化合物的合成及表征
3.6.2 合成步骤及产物表征
参考文献
第四章 ：钴催化的联烯的三官能团化反应
4.1 课题的提出
4.2 反应条件的优化
4.3 底物普适性研究
4.3.1 酰肼底物范围的普适性研究
4.3.2 联烯化合物的普适性研究
4.4 机理研究和推测反应历程
4.4.1 控制实验
4.4.2 同位素标记实验
4.4.3 过氧中间体检测实验
4.4.4 推测反应历程
4.5 实验部分
4.5.1 联烯的合成方法同前一章
4.5.2 酰肼化合物的合成及表征
4.5.3 联烯三官能团化的操作步骤
参考文献
第五章 Hamigerans的合成研究
5.1 Hamigerans的分离,结构鉴定及活性介绍
5.2 Hamigerans的相关合成研究
5.3 HamigeranG的逆合成分析和模型反应研究
5.3.1 第一代修饰三环骨架的策略
5.3.2 第二代修饰三环骨架的策略
5.3.3 第三代修饰三环骨架的策略
5.3.4 第四代修饰三环骨架的策略
5.3.5 第五代修饰三环骨架的策略
5.4 HamigeranG三环骨架的合成
5.4.1 多取代苯甲醛的第一条合成策略
5.4.2 多取代苯甲醛的第二条合成策略
5.4.3 HamigeranG的三环骨架的合成
5.5 实验部分
参考文献
第六章 ：全文总结
附录
博士期间发表的成果
致谢
本文编号：3651976
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3651976.html
教材专著
