以对甲苯磺酰腙衍生物构建含氮杂环的反应研究

发布时间：2022-07-15 17:56

　　含氮杂环骨架在各类天然产物和药物分子中广泛存在,在功能材料领域也有出众的表现。因此,这类化合物的重要性不言而喻。在过去的研究中,钯,铑等贵金属催化剂被视为合成这类分子的有效手段之一。然而,由于贵金属本身的稀缺性,如何实现用廉价金属代替贵金属以实现类似的转化,是个颇具挑战性的课题。本论文的研究主要集中于铁盐促进下,以二硒醚作为硒化试剂,和分子内含有炔基结构的苯磺酰腙发生分子间的多步串联反应。在引入C-Se键的同时.高效构建了一系列含氮杂环骨架分子。本研究工作主要分为以下两个部分:第一部分,我们报道了在三氯化铁促进下,α,β-炔基-4-甲基-苯磺腙和二硒醚反应,顺利构建了4号位含有硒基取代基的吡唑。该反应所需的原料廉价易得,易于合成。在相当温和的反应条件下,能以中等至优秀的收率得到目标分子;并且反应对官能团也显示了很好的耐受性。第二部分,我们发展了一种2-炔基苯甲醛对甲苯磺酰腙和二硒醚在三氯化铁作用下经历环化过程,通过一步反应,同时构建C-Se键和C-N键,得到4号位苯基硒基取代的N-亚氨基异喹啉叶立德的反应。该反应在保证专一性的前提下,避免了昂贵过渡金属的使用。芳基,杂芳基或烷基二硒醚都... 

【文章页数】：95 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 文献综述
    1.1 引言
    1.2 以对甲基苯磺酰腙类物质构建含氮杂环的运用
        1.2.1 以对甲基苯磺酰腙类物质构建吲唑衍生物
        1.2.2 以对甲基苯磺酰腙类物质构建吡唑衍生物
        1.2.3 以对甲基苯磺酰腙类物质构建1,2,3-三氮唑和1,2,3-硫氮唑
        1.2.4 以对甲基苯磺酰腙类物质构建吲哚骨架
        1.2.5 以对甲基苯磺酰腙类物质构建二氢吡唑骨架
        1.2.6 苯磺酰腙分子内环化形成的1,3-偶极子参与的环化反应
        1.2.7 以对甲基苯磺酰腙构建β-丁内酰胺
    1.3 本论文选题的依据及意义
第二章 Fe(Ⅲ)促进的α,β-炔基对甲基苯磺酰腙环化串联反应研究:一种高效合成4号位含硒基取代基的吡唑的新途径
    2.1 研究背景
    2.2 研究设想
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应条件筛选
        2.3.2 底物的普适性考察
        2.3.3 放大量实验考察
        2.3.4 反应机理探讨
    2.4 本章小结
第三章 Fe (Ⅲ)促进的2-炔基苯甲醛对甲基苯磺酰腙的硒代环化反应研究
    3.1 研究背景
    3.2 研究设想
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 反应条件筛选
        3.3.2 底物普适性研究考察
        3.3.3 放大量实验考察及衍生
        3.3.4 反应机理探讨
    3.4 本章小结
第四章 全文的总结与展望
    4.1 总结
    4.2 展望
附录一 实验部分
    (1) 仪器
    (2) 试剂
    (3) 自制试剂
        (3-1) α,β-炔基对甲基苯磺酰腙的制备
        (3-2) 2-炔基苯甲醛对甲基苯磺酰腙的制备
        (3-3) 二(杂)芳基二硒醚的制备
        (3-4) 二烷基二硒醚的制备
    (4) 实验步骤
        (4-1) Fe (Ⅲ)促进的α.β-炔基对甲基苯磺酰腙和二硒醚的环化串联反应合成4号位硒基取代基吡唑的一般步骤
        (4-2) Fe (Ⅲ)促进的2-炔基苯甲醛对甲基苯磺酰腙的硒代环化反应合成4-硒代-N-亚氨基异喹啉叶立德的一般步骤
    (5) 化合物的表征数据
        (5-1) Fe (Ⅲ)促进的α,β-炔基对甲基苯磺酰腙环化串联反应研究:一种高效合成4号位含硒基取代基的吡唑的新途径(对应论文第二章)
        (5-2) Fe (Ⅲ)促进的2-炔基苯甲醛对甲基苯磺酰腙的硒代环化反应研究(对应论文第三章)
        (5-3) 单晶数据
    (6) 本文合成的新化合物数据一览表
附录二 参考文献
附录三 部分化合物之谱图
附录四 部分英文缩写对照表
附录五 攻读硕士期间公开发表的论文
附录六 致谢



本文编号：3662557