含硫过渡金属磷化物的制备及其加氢精制性能研究

发布时间：2022-10-04 15:46

　　以Ni2P、MoP和WP等为代表的富金属过渡金属磷化物,表现出金属的特性,在加氢精制、加氢脱氧、选择加氢/脱氢以及析氢等领域显示出良好的性能。金属磷酸盐程序升温还原（TPR）法是目前制备过渡金属磷化物最广泛的方法,但其还原条件苛刻。本文利用P-S键键能比P-O键弱这一特性,提出以不含氧的镍的磷硫盐（Ni2P2S6）或磷硫盐（（NH4）4P2S6）与钼酸铵的混合物替代磷酸盐作为前驱体制备Ni2P和MoP催化剂的新方法,研究了新方法制备的含磷硫化物催化剂的性能。同时深入探究了 WP催化剂加氢脱硫（HDS）反应的真实表面活性相和含氮化合物对其HDS反应的作用机制。采用镍的硫代连二磷酸盐（Ni2P2S6）代替镍的磷酸盐作为前驱体在220 ℃的温和条件下制得Ni2P催化剂（Ni2P-S）。该制备温度远低于TPR方法所需的磷酸盐还原温度（＞500 ℃）。催化剂表面可观测到厚度约4.7 nm,由微小晶粒构成的清晰含硫表面层,直接证实了 Ni2P的表面含硫活性相。与TPR方法制得Ni2P催化剂（Ni2P-TPR）相比,Ni2P-S催化剂在加氢脱氮（HDN）反应过程中表现出优异的加氢和C-N键断裂活性。... 

【文章页数】：125 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１．３柴油馏分深度ＨＤＳ的主要目标含硫化合物（ＧＣ－ＦＰＤ谱）??Ｆｉｇ．?１．３?Ｔｈｅ?Ｍａｉｎ?ｔａｒｇｅｔ?ｓｕｌｆｕｒ－ｃｏ?

图１．６过渡金属碳化物和氮化物的晶体结构示意图（空心圆圈代表金属原子，红点代表非金属原??子）??

图１．７?ＤＢＴ在ＮｉＧ．１９Ｍ〇２Ｃ／ＡＣ－６００和Ｍ〇２Ｃ／ＡＣ－６５０催化剂上发生ＨＤＳ反应的转化率和产物??选择性随反应时间的变化关系；反应后催化剂的ＴＥＭ表征??


本文编号：3685312