芳基碘催化烯烃氧化裂解反应的研究

发布时间：2022-10-08 16:20

　　本论文主要完成了芳基碘催化烯烃氧化裂解生成羰基化合物这一反应,主要研究工作如下:1、以芳基碘作为反应的催化剂,氟硼酸作为反应的添加剂,间氯过氧苯甲酸作为反应的氧化剂,在温和条件下实现了烯烃氧化裂解生成醛/酮的反应（Scheme 1）。反应体系中,芳基碘首先被氧化剂氧化生成+3价的活性高价碘中间体,高价碘与烯烃配位而活化烯烃,进而发生烯烃氧化裂解生成相应的醛/酮（Scheme 2）。该方法以芳基碘作为反应的催化剂,在温和条件下实现了烯烃选择性氧化为相应的醛/酮的转化,并设计对比试验对反应机理进行了研究,为实验室实现烯烃断裂生成醛/酮提供了有效的方法（Scheme 3）。最终确定的反应条件为:1.2 m L甲苯和0.4 m L水做为反应的混合溶剂,2.2 eq的间氯过氧苯甲酸作为反应的氧化剂,2.2 eq的氟硼酸作为反应的添加剂,以碘苯作为反应的催化剂,在30℃完成了末端烯烃选择性氧化为相应的醛,并对底物的反应进行了研究。2、以不同的取代烯烃为底物,1.2 m L甲苯、0.4 m L水和0.4 m L的六氟异丙醇作为反应的混合溶剂,2.2 eq的间氯过氧苯甲酸作为反应的氧化剂,2.2 eq... 

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【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 过渡金属催化烯烃的氧化裂解
        1.2.1 锇(Os)催化烯烃的氧化裂解
        1.2.2 钌(Ru)催化烯烃的氧化裂解
        1.2.3 锰(Mn)催化烯烃的氧化裂解
        1.2.4 铜(Cu)催化烯烃的氧化裂解
        1.2.5 铁(Fe)催化烯烃的氧化裂解
        1.2.6 其它过渡金属催化烯烃的氧化裂解
    1.3 非金属参与烯烃的氧化裂解
        1.3.1 臭氧氧化分解法
        1.3.2 光催化烯烃的裂解
        1.3.3 化学剂量氧化剂氧化法
        1.3.4 生物酶催化法
        1.3.5 其它方法
    1.4 本文的研究意义和内容
        1.4.1 本文研究的意义
        1.4.2 本文研究的内容
第二章 芳基碘催化氧化裂解烯烃
    2.1 引言
    2.2 主要试剂和仪器
        2.2.1 实验试剂
        2.2.2 实验仪器
    2.3 模板反应的建立
    2.4 模板反应条件的优化
        2.4.1 溶剂对反应的影响
        2.4.2 氧化剂对反应的影响
        2.4.3 催化剂对反应的影响
        2.4.4 添加剂对反应的影响
        2.4.5 时间对反应的影响
    2.5 末端烯烃底物拓展
    2.6 多取代烯烃模板反应的建立
    2.7 多取代烯烃底物拓展
    2.8 反应机理的研究
        2.8.1 机理的探索
        2.8.2 机理的提出
    2.9 实验拓展
    2.10 实验部分
        2.10.1 α-取代芳基苯乙烯类底物的合成
        2.10.2 β-取代芳基苯乙烯类底物的合成
        2.10.3 产物的数据表征
    2.11 本章小结
参考文献
附图A 产物的核磁谱图
附图B 缩略语
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]SrFe2O4应用于苯乙烯选择性催化氧化制苯甲醛[J]. 冯世宏,闫绍峰,刘自力.  石油学报(石油加工). 2012(04)
[2]片状纳米CuO用于苯乙烯氧化反应的研究[J]. 马云云,刘靖,谭涓,申东明.  分子催化. 2006(06)
[3]氮杂冠醚取代基对schiff碱锰（Ⅲ）配合物催化苯乙烯环氧化反应的影响[J]. 魏星跃,秦圣英.  化学研究与应用. 2005(05)



本文编号：3688031