烯基叠氮类化合物自由基环化/重排反应研究

发布时间：2022-10-19 13:40

　　叠氮基作为一种连续三个氮原子相连的特殊结构,其涉及的反应类型十分广泛。而乙烯基叠氮化物作为一类独特的有机叠氮化物,不仅能利用叠氮实现许多环加成反应,还能进行自由基加成环化,分子内重排等反应,通过这些反应能够合成一系列含氮杂环,酰胺,胺等含氮有机化合物,而这些结构是一些复杂的药物分子、天然产物的关键结构。所以烯基叠氮化物在有机叠氮化合物一百多年的发展过程中一直是研究热点之一。乙烯基叠氮化物具有反应活性高,涉及反应类型多等特点。本论文在前人探索的基础上,进一步研究了叠氮端烯类化合物的自由基环化和重排反应。主要包括以下三个章节:（1）以叠氮端烯类化合物为底物,利用叠氮化钠/二醋酸碘苯体系生成叠氮自由基,成功合成了6-腈基菲啶类化合物,并对产物进行了进一步转化为6-羧基菲啶和6-甲酰胺基菲啶的应用研究。（2）以叠氮端烯类化合物为底物,用偶氮类化合物（AIBME/AIBN）代替常用的卤代烷烃进行端烯的叔烷基化反应,利用自由基串联环化,在无外加氧化剂的条件下合成了含有一个季碳中心的菲啶类化合物。（3）以叠氮端烯类化合物为底物,利用过硫酸钾作为自由基引发剂,通过自由基与水作用原位产生质子促进了Sch... 

【文章页数】：169 页

【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 烯基叠氮化物环化反应研究进展
    1.3 烯基叠氮类化合物重排反应的研究进展
    1.4 烯基叠氮类化合物其他反应研究进展
    1.5 论文选题及研究工作
第二章 铜促进烯基叠氮化合物的串联环化反应合成6-腈基菲啶类化合物
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件的筛选
        2.2.2 反应底物的拓展
        2.2.3 反应机理的研究
    2.3 实验部分
        2.3.1 烯基叠氮类化合物的合成
        2.3.2 菲啶类化合物的合成
    2.4 本章小结
第三章 铜催化叠氮端烯叔烷基化环化反应：合成6-烷基取代菲啶
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应条件的筛选
        3.2.2 反应底物的拓展
        3.2.3 反应机理的研究
    3.3 实验部分
        3.3.1 烯基叠氮类化合物的合成
        3.3.2 6-烷基取代菲啶类化合物的合成
    3.4 本章小结
第四章 自由基诱导的烯基叠氮类化合物的 Schmidt 重排反应
    4.1 引言
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 反应条件的筛选
        4.2.2 反应底物的拓展
        4.2.3 反应机理的研究
    4.3 实验部分
        4.3.1 烯基叠氮类化合物的合成
        4.3.2 乙酰苯胺类化合物的合成
    4.4 本章小结
第五章 结论与展望
    5.1 结论
    5.2 展望
第六章 实验部分与化合物结构表征
    6.1 实验药品和仪器
        6.1.1 实验药品
        6.1.2 仪器
    6.2 化合物结构表征
参考文献
附录
作者简历
致谢



本文编号：3693465