新型氮杂环卡宾的合成，性质及其金属络合物的研究

发布时间：2017-05-16 11:19

  本文关键词：新型氮杂环卡宾的合成，性质及其金属络合物的研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：本论文主要围绕新型氮杂环卡宾配体以及其与过渡金属(钌、铑、钯)络合物的合成来展开,并进一步研究这些配体以及金属络合物的性质。主要从以下三部分进行阐述。 1.在本课题组以前的工作基础上,以甲脒作为起始原料,通过环氧开环合成-系列官能团化的咪唑啉盐。这些官能团包括溴、酯、醚和烯。这些官能团的引入可以使我们对咪唑啉卡宾配体做进一步修饰。 2.在合成咪唑啉盐的时候,我们意外发现在三氟甲磺酸酐与三乙胺存在的条件下可以通过分子内关环得到不饱和的咪唑盐。并用此方法合成了卡宾碳在C4位上的非正常VA唑型及噻唑型卡宾配体前体。此外,我们还进-步得到了这两类非正常卡宾的金属铑络合物。其中代表性的络合物结构得到了X-ray单晶衍射数据的确认。 3.我们进一步将Tf2O/Et3N的关环体系成功应用于一系列饱和及不饱和卡宾前体氮杂环盐的合成中。这种关环方法简单,直接,应用广泛,而且可以合成用已有方法无法得到的卡宾前体。此外,这种关环方法还可将一些卡宾开环后的副产物甲酰胺转化为有用的卡宾前体氮杂环盐。
【关键词】：咪唑啉盐 氮杂环卡宾 分子内关环 非正常卡宾 金属络合物
【学位授予单位】：华东理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2013
【分类号】：O621.25
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 前言9-19
• 1. 卡宾金属络合物的分类9-10
• 2. 氮杂环卡宾的发展史及性质10-11
• 3. 氮杂环卡宾配体的设计合成及分类11-13
• 3.1. 手性氮杂环卡宾配体的设计合成12
• 3.2. 非手性氮杂环卡宾配体的设计合成12-13
• 4. 氮杂环卡宾在催化反应中的应用13-18
• 4.1. 氮杂环卡宾在小分子催化中的应用13
• 4.2. 氮杂环卡宾在过渡金属催化反应中的应用13-18
• 5. 本文的立题18-19
• 第一章 官能团化的咪唑啉卡宾配体的合成19-26
• 1.1. 引言19-23
• 1.2. 官能团化的咪唑啉卡宾配体的合成23-24
• 1.3. 四氢吡唑盐I-3k的合成24-25
• 1.4. 本章小结25-26
• 第二章 非正常VA唑和噻唑型卡宾配体及其铑络合物的合成、结构以及性质26-32
• 2.1. 引言26-27
• 2.2. VA唑-4-烯和噻唑-4-烯卡宾配体及其铑络合物的合成、结构及性质27-31
• 2.3. 本章小结31-32
• 第三章 通过Tf_2O参与的分子内关环来合成各种饱和与不饱和氮杂环卡宾前体32-38
• 3.1 引言32-33
• 3.2 通过分子内关环合成各种饱和与不饱和氮杂环卡宾前体33-37
• 3.3 本章小结37-38
• 全文总结38-41
• 实验部分41-74
• 参考文献74-82
• 附录82-90
• 致谢90

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