烯/炔烃的自由基胺化—碳迁移反应研究

发布时间：2022-12-18 01:58

　　含氮化合物广泛存在于具有重要生物活性和药物活性的天然产物和人工合成的分子中。C-N键构建新方法的研究一直是有机合成尤其是药物合成的重要工作之一。烯烃/炔烃是常见的大众化工原料,也是重要的有机合成砌块,可以发生灵活多样的化学转换,合成各种各样重要的化合物。烯烃/炔烃的双官能团化反应,可同时将两种官能团引入π体系中,是合成多官能团化、结构复杂化合物的有效策略,具有原子和步骤经济性的优点。烯烃/炔烃的胺化双官能化反应是简捷、高效合成官能化含氮化合物最有效的策略之一。近年来,自由基活性物种对烯烃/炔烃加成引发的官能团迁移反应受到了有机合成化学家的广泛关注,通过这些反应,一步合成了许多重要的化合物。本论文利用氮中心自由基对烯烃/炔烃加成,然后发生分子内基团迁移反应,实现了炔烃/烯烃的多种胺化双官能化反应,合成了各种各样重要的有机含氮化合物。论文共分六个章节:第一章综述了烯烃/炔烃的胺化官能团化反应以及迁移反应的现状;第二章提出了本论文的选题依据;第三章研究了炔烃的自由基胺化/1,4-芳基迁移反应,实现了炔丙醇和N-氟代双苯磺酰亚胺（NFSI）的自由基胺芳化反应,合成了一系列α-胺基-α,β-不饱... 

【文章页数】：195 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
中文摘要
英文摘要
第一章 前言
    引言
    1.1 烯烃的自由基胺化反应
        1.1.1 烯烃的自由基氢胺化反应
        1.1.2 烯烃的自由基胺氧化反应
        1.1.3 烯烃的自由基胺卤化反应
        1.1.4 烯烃的自由基双胺化反应
        1.1.5 烯烃的自由基胺碳化反应
        1.1.6 烯烃的胺(叠氮)氰化反应
    1.2 炔烃的自由基胺化反应
    1.3 联二烯的自由基胺化反应
    1.4 自由基对不饱和烃加成引发的迁移反应
        1.4.1 芳基迁移反应
        1.4.2 杂芳基迁移反应
        1.4.3 酯基迁移反应
        1.4.4 腈基迁移反应
        1.4.5 酰基迁移反应
        1.4.6 烯基迁移反应
        1.4.7 炔基迁移反应
第二章 论文选题
第三章 炔烃的串联自由基胺芳化反应
    3.1 炔烃的胺芳化反应
        3.1.1 炔烃的分子内胺化环合反应
        3.1.2 炔烃和酰胺类化合物环加成反应
        3.1.3 炔烃非环合胺芳化反应
    3.2 炔烃的自由基胺化1,4-芳基迁移反应
        3.2.1 反应条件优化
        3.2.2 底物适用范围研究
    3.3 炔烃的胺芳化反应合成茚酮类化合物
        3.3.1 炔烃的胺芳化合成茚酮类化合物条件优化
        3.3.2 炔烃的胺芳化底物拓展
        3.3.3 机理验证
    3.4 炔烃的氧氯化反应
        3.4.1 炔烃的氧氯化反应条件优化
        3.4.2 炔烃的氧氯化底物适用范围研究
        3.4.3 可能的机理
    3.5 本章小节
    3.6 实验过程和新化合物表征
第四章 炔烃的胺化烯基化反应
    概述
    4.1 炔烃的烯基化反应合成共轭二烯结构单元
    4.2 烯基迁移反应
    4.3 炔烃胺化1,3-烯基迁移反应
        4.3.1 反应条件优化
        4.3.2 底物适用范围研究
        4.3.3 机理研究
    4.4 本章小节
    4.5 实验过程和新化合物的表征
第五章 炔烃的胺化炔基化反应
    概述
    5.1 炔烃的炔基化官能团化反应
    5.2 炔基迁移反应
    5.3 炔基的自由基胺化1,3-炔基迁移反应
        5.3.1 反应条件优化
        5.3.2 底物适用范围研究
        5.3.3 产物的衍生化
        5.3.4 反应可能机制
    5.4 本章小结
    5.5 实验过程和新化合物的表征
第六章 烯丙醇自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应
    概述
    6.1 烯丙醇的1,2-碳迁移反应
        6.1.1 烯丙醇的卤化/1,2-碳迁移反应
        6.1.2 烯丙醇的三氟甲基化/1,2-碳迁移反应
        6.1.3 烯丙醇的芳基化/1,2-碳迁移反应
        6.1.4 烯丙醇的其他官能团化/1,2-碳迁移反应
        6.1.5 烯丙醇及其衍生物的胺化/1,2-碳迁移反应
    6.2 以NFSI为氮源烯烃的自由基胺化反应
    6.3 烯丙醇自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应
        6.3.1 反应条件优化
        6.3.2 底物适用范围研究
        6.3.3 反应机制研究
    6.4 本章小结
    6.5 实验过程和新化合物的表征
论文实验图表总结与创新点
    1.论文图表总结
    2.创新点
参考文献
部分代表性化合物谱图
致谢
在学期间公开发表论文情况



本文编号：3721099