光学纯1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇/胺的合成探索

发布时间：2023-02-09 09:20

　　二苯并呋喃(Ⅱ)与仲丁基锂(s-BuLi)、四甲基乙二胺(TMEDA)、乙醛(CH₃CHO)反应,得到1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇(Ⅲa),然后在氯铬酸吡啶盐(PCC)中经过氧化反应得到1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-酮(Ⅳa),随后在(S)-2-甲基-CBS-?唑硼烷{(S)-Me CBS}催化下采用硼烷-二甲硫醚(BH3-Me2S)还原,重结晶后得到(1R,1′R)-1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇(Ⅰ)。最佳反应条件为n(Ⅱ)∶n(s-BuLi)∶n(TMEDA)∶n(CH₃CHO)=1.0∶3.0∶3.3∶2.2, n(Ⅲa)∶n(PCC)=1.0∶4.0, n(Ⅳa):n[(S)-MeCBS]∶n(BH₃-Me₂S)=1.0∶0.6∶3.0,3步反应总收率为32%。化合物I中存在分子内氢键,其影响了羟基进一步衍生。化合物Ⅲa经过氯化亚砜氯代、叠氮化钠取代和钯碳氢化还原,得到消旋1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺(Ⅶ),...

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【文章目录】：
1 实验部分
    1.1 试剂与仪器
    1.2 方法
        1.2.1(1R,1′R)-1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇（Ⅰ）的合成
            1.2.1.1化合物1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇（Ⅲa）的合成
            1.2.1.2化合物1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-酮（Ⅳa）的合成
            1.2.1.3化合物(1R,1′R)-1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇（Ⅰ）的合成
        1.2.2 化合物(1R,1′R)-1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇（Ⅰ）的分析条件
2 结果与讨论
    2.1 1HNMR分析
    2.2 反应条件的考察
        2.2.1 锂化条件对化合物Ⅲa收率的影响
        2.2.2 氧化条件对化合物Ⅳa收率的影响
        2.2.3 还原条件对化合物Ⅰ非对映选择性和对映选择性的影响
    2.3 光学纯1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅷ）的合成
        2.3.1 从化合物Ⅰ合成光学纯1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅷ）
        2.3.2 采用消旋体拆分途径合成光学纯1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅷ）
            2.3.2. 1 消旋1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅶ）的合成
            2.3.2. 2 消旋体1,1′-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅶ）与酸性拆分剂成盐拆分
3 结论



本文编号：3738635