炔酮高选择性环化反应研究

发布时间：2023-02-11 11:05

　　炔酮作为一类特殊的内炔烃,可以很方便通过端炔与酰氯Sonogashira偶联反应制备。因炔酮分子中碳碳三键和羰基直接相连,使其具有很高的反应活性,可以提供多个活性点参与环化反应以制备功能化环状化合物。本论文在炔酮作为双活性点和四活性点参与环化反应的工作基础上,分别研究了炔酮参与的[2+4]和[4+3]环化反应,高选择性构建不同功能化环状化合物。设计了碱调控炔酮与邻溴苯乙腈高选择性环化合成5-氰基苯并氧杂环庚三烯和苯并呋喃并[2,3-b]吡啶化合物。在Li OtBu作用下能够高效和高选择性制备相应的5-氰基苯并氧杂环庚三烯,收率最高可达到96%。以DBU作为碱,可以高选择性制备一系列苯并呋喃并[2,3-b]吡啶类化合物,收率最高可达到84%。可能的反应机理研究表明炔酮通过[4+3]环化反应以构建相应的5-氰基苯并氧杂环庚三烯,经过氧原子重排过程以构建苯并呋喃并[2,3-b]吡啶类化合物。基于炔酮和邻溴苯乙腈反应的认识,进一步开发了炔酮与邻溴苯乙酸甲酯在高温下脱羧[4+3]环化,构建一系列苯并氧杂环庚三烯类化合物。基于炔酮和邻溴苯乙腈反应的认识,进一步发展了炔酮与邻炔基苯乙腈的[2+4]环...

【文章页数】：169 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 文献综述
    1.1 引言
    1.2 基于炔酮中碳碳三键参与的环化反应
        1.2.1 [2+1]环化反应
        1.2.2 [2+2]环化反应
        1.2.3 [2+3]环化反应
        1.2.4 [2+4]环化反应
        1.2.5 [2+5]环化反应
        1.2.6 [2+6]环化反应
    1.3 基于炔酮四个活性点的环化反应
        1.3.1 [4+1]环化反应
        1.3.2 [4+2]环化反应
        1.3.3 [4+3]环化反应
        1.3.4 [4+4]环化反应
    1.4 本文立论依据
    参考文献
第二章 邻溴苯乙腈与炔酮高选择性制备5-氰基苯并氧杂环庚三烯和苯并呋喃并[2,3-b]吡啶
    2.1 研究背景
    2.2 课题的提出与设计
    2.3 实验结果与讨论
        2.3.1 反应条件的筛选与优化
        2.3.2 底物扩展
        2.3.3 克级规模放大反应
        2.3.4 产物的衍生与邻卤苯乙腈的适用性反应
        2.3.5 单晶结构
        2.3.6 物理光学性质研究
        2.3.7 反应机理的探索与研究
    2.4 本章小结
    2.5 实验部分
        2.5.1 实验仪器
        2.5.2 实验试剂
        2.5.3 底物的合成
        2.5.4 反应的步骤
        2.5.5 产物结构表征数据
    参考文献
第三章 邻溴苯乙酸甲酯与炔酮[4+3]环化反应制备苯并氧杂环庚三烯
    3.1 研究背景
    3.2 课题的提出与设计
    3.3 实验结果与讨论
        3.3.1 反应条件的筛选与优化
        3.3.2 底物扩展
        3.3.3 克级规模放大反应
        3.3.4 产物的衍生
        3.3.5 反应机理的探索与研究
    3.4 本章小结
    3.5 实验部分
        3.5.1 实验仪器
        3.5.2 实验试剂
        3.5.3 底物的合成
        3.5.4 反应的步骤
        3.5.5 产物结构表征数据
    参考文献
第四章 邻炔基苯乙腈与炔酮[4+2]苯环化反应制备1-氰基-3-酰基多取代萘类化合物
    4.1 研究背景
    4.2 课题的提出与设计
    4.3 实验结果与讨论
        4.3.1 反应条件的筛选
        4.3.2 底物扩展
        4.3.3 克级规模放大反应
        4.3.4 产物的衍生
        4.3.5 单晶结构
        4.3.6 反应机理的探索与研究
    4.4 本章小结
    4.5 实验部分
        4.5.1 实验仪器
        4.5.2 实验试剂
        4.5.3 底物的合成
        4.5.4 反应的步骤
        4.5.5 产物结构表征数据
    参考文献
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
第五章 结论
致谢
附录 部分化合物谱图



本文编号：3740266