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α-羟基环丁烯酮四电子电环化开环/分子间的[4+2]环加成反应:高立体选择性地合成多取代的δ-内酰胺

发布时间:2023-02-11 10:07
  小环化合物由于具有较大的环张力,所以在开环过程中体现出强大的驱动力,并能发生一系列有趣的转化。在所有四元碳环化合物家族中,a-羟基环丁烯酮有着独特的结构特征,其开环过程以及随后的转化一直以来都是一个有趣的研究领域。Moore和Liberskind等人开创性的研究工作揭示了,在热力学条件下,α--羟基环丁烯酮会发生四电子电环化开环,迅速生成具有高选择性(torquoselectivity)的烯酮中间体。根据取代基的不同,该中间体可以发生许多不同的转化。例如,通过6π电环化关环,形成苯酚或苯醌类骨架,这个策略在天然产物的合成中发挥着强大的功效;此外,该中间体还可以发生carbonyl-ene反应,分子内的[2+2]环加成反应以及[2+2]环加成/重排反应。显然,α-羟基环丁烯酮通过四电子电环化开环原位生成的烯酮中间体可以发生多种多样的转化,但是到目前为止,几乎所有关于该原位生成的烯酮中间体转化的报道都是分子内的转化,具有更大合成潜力的分子间的转化却鲜有报道。本文我们对α-羟基环丁烯酮的分子间环加成反应进行了深入的探索和研究。最终,我们发现在热力学条件下,α-羟基环丁烯酮通过四电子电环化开环...

【文章页数】:116 页

【学位级别】:硕士

【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
第一章 引言
第二章 环丁烯酮简介
    2.1 环丁烯酮的结构特征
    2.2 环丁烯酮的合成途径和方法
        2.2.1 炔与烯酮的[2+2]环加成
        2.2.2 炔与卡宾的[2+1+1]环加成
        2.2.3 炔与酰卤的[2+2]环加成
        2.2.4 炔与硫醇酯的[2+2]环加成
        2.2.5 烯烃与烯酮的[2+2]环加成
        2.2.6 丙二烯衍生物与有机锌试剂的反应
        2.2.7 二硫缩烯酮的环化反应
        2.2.8 α-羟基环丁烯酮的制备
第三章 α-羟基环丁烯酮在有机合成中的应用
    3.1 α-羟基环丁烯酮四电子电环化开环/6π电环化闭环反应
    3.2 α-羟基环丁烯酮参与的1,3-环戊烯二酮结构单元的构建
    3.3 α-羟基环丁烯酮参与的carbonyl-ene反应
    3.4 α-羟基环丁烯酮参与的五元含氧杂环结构单元的构建
        3.4.1 苯并呋喃环骨架的构建
        3.4.2 五元环内酯结构单元的构建
    3.5 α-羟基环丁烯酮参与的[2+2]环加成以及环加成/重排串联反应
        3.5.1 [2+2]环加成反应
        3.5.2 [2+2]环加成以及Oxy-Cope重排串联反应
    3.6 α-羟基环丁烯酮参与的多步串联反应
第四章 α-羟基环丁烯酮与亚胺的分子间的[4+2]环加成反应
    4.1 课题的提出与设计
    4.2 α-羟基环丁烯酮四电子电环化开环/分子间的[4+2]环加成反应
        4.2.1 底物的选择
        4.2.2 反应条件的筛选
        4.2.3 底物拓展
        4.2.4 反应机理的探索研究
第五章 实验部分
    5.1 主要实验仪器和试剂
    5.2 底物的合成
        5.2.1 α-羟基环丁烯酮的制备
        5.2.2 亚胺的制备
    5.3 α-羟基环丁烯酮与亚胺的分子间的[4+2]环加成反应
    5.4 主要化合物的波谱数据
第六章 研究结论与意义
参考文献
附录 (核磁谱图以及单晶数据)
硕士学位期间取得的科研成果
致谢



本文编号:3740180

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