钯催化碳氢键不对称转化构筑轴手性联芳基化合物反应研究

发布时间：2023-02-23 17:29

　　轴手性联芳基骨架是天然产物和药物中广泛存在的结构单元之一,并被用于手性配体中。因此,人们对这类手性骨架的高效构建进行了大量的研究。近年来,过渡金属催化碳氢键对映选择性官能化反应以其原子和步骤经济性为不对称催化与合成提供了一条新的有力途径。本论文在综述了轴手性联芳基化合物已有合成方法的基础上,发展了基于钯催化碳氢键不对称转化的轴手性联芳基化合物的多样性合成反应研究。主要研究内容包括以下两个方面:一、钯催化N-芳基吲哚碳氢键不对称烯基化构筑C-N轴手性的反应研究。我们首先以手性氨基酸为配体,研究了N-苯基吲哚-2-甲醛和丙烯酸正丁酯的不对称偶联反应,对反应的催化剂、溶剂、添加剂等进行了系统的优化。在最优反应条件下我们进行了底物适应性的研究,结果表明,各种吲哚衍生物和功能性烯烃,如大位阻的内烯烃和三取代烯烃,均可以得到很好的兼容。该反应条件温和,底物的适应性好,具有较好的区域选择性和对映选择性,且手性试剂廉价易得,产物易于实现进一步转化,合成一系列具有潜在价值的功能分子。产物经¹H NMR、¹³C NMR、HRMS、HPLC等表征。二、钯催化联芳基...

【文章页数】：217 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 联芳基轴手性化合物的合成基本反应类型
        1.1.1 去对称化反应
        1.1.2 动力学/动态动力学拆分反应
        1.1.3 不对称交叉偶联反应
        1.1.4 过渡金属催化不对称碳氢键反应
        1.1.5 其它反应
    1.2 联芳基轴手性化合物的应用
    1.3 本论文的选题依据及方向
    参考文献
第二章 钯催化N-芳基吲哚碳氢键不对称烯基化构筑C-N轴手性的反应研究
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
    2.3 烯基化底物适应性研究
    2.4 产物半衰期和活化能的研究
    2.5 扩大反应
    2.6 产物衍生化研究
    2.7 机理推测
    2.8 产物构型确定
    2.9 实验部分
        2.9.1 N-芳基吲哚-2-甲醛类化合物的合成
        2.9.2 N-芳基吲哚烯基化产物2-3aa的合成
        2.9.3 N-芳基吲哚烯基化产物2-4和2-5的合成
        2.9.4 化合物2-6的合成
        2.9.5 化合物2-7的合成
        2.9.6 化合物2-8的合成
    2.10 化合物波谱表征数据
    2.11 本章小结
    参考文献
第三章 钯催化联芳基醛碳氢键不对称环化多样性合成轴手性化合物的反应研究
    3.1 前言
    3.2 结果与讨论
    3.3 炔基化反应底物适应性研究
    3.4 克级反应
    3.5 产物衍生化研究
    3.6 实验部分
        3.6.1 联芳基醛类化合物的合成
        3.6.2 联芳基醛炔基化产物3-3a的合成
        3.6.3 化合物3-5和3-6的合成
        3.6.4 化合物3-7的合成
        3.6.5 化合物3-8和3-9的合成
        3.6.6 化合物3-12的合成
    3.7 化合物波谱表征数据
    3.8 本章小结
    参考文献
全文总结
附录一 新化合物一览表
附录二 符号及缩写列表
附录三 部分化合物核磁谱图
附录四 部分化合物HPLC色谱图
研究生在读期间发表论文及参加过的学术会议
致谢



本文编号：3748430