N-Boc四氢异喹啉与烯酮的光催化交叉脱氢偶联反应研究

发布时间：2023-03-12 00:48

　　含氮杂环是许多生物活性分子的核心骨架,含氮杂环化合物也是化学合成的关键中间体。氮邻位C-H键直接官能团化可以实现对该类分子高效的结构进行改造与修饰,因此,该方法引起了化学工作者极大的研究兴趣。在众多氮邻位C-H键直接官能化的方法中,交叉脱氢偶联(CDC)反应由于其原子经济性得到了更多的青睐。人们常用四氢异喹啉作为模板底物来研究氮邻位C-H键官能化反应。本论文第一章就四氢异喹啉氮邻位C-H键CDC反应进行了综述。目前为止,文献上报道了一系列实现四氢异喹啉N原子邻位CDC反应,包括金属直接参与的催化活化,非金属氧化剂直接C-H键的氧化,电催化以及可见光催化。可见光介导的N保护四氢异喹啉的光催化CDC反应作为一种功能强大且对环境有益的方法受到了广泛关注。在已有的报道中,未活化酮作为亲核试剂报道的较少,且关于不饱和酮为亲核试剂的报道更是寥寥无几。在这些报道中,四氢异喹啉N保护基通常为芳基,然而,芳基保护基较难除去继而影响后续的相关反应;与N-芳基保护相比,N-酰基和N-氨基甲酰基保护基尽管易脱除,但其会降低四氢异喹啉的反应性,因而报道相对较少。鉴于不饱和酮取代的N邻位四氢异喹啉类化合物结构的重...

【文章页数】：101 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 四氢异喹啉氮邻位C-H键CDC反应的综述
    1.1 引言
    1.2 金属催化四氢异喹啉氮邻位C-H键官能化
        1.2.1 Cu催化CDC反应
        1.2.2 Fe催化的CDC反应
        1.2.3 其他金属催化CDC反应
    1.3 氧化剂氧化四氢异喹啉氮邻位C-H键官能化
    1.4 电催化四氢异喹啉氮邻位C-H键官能化
    1.5 光催化四氢异喹啉氮邻位C-H键官能化
    1.6 本章小结
    参考文献
第二章 N-Boc四氢异喹啉与烯酮的光催化交叉脱氢偶联反应研究
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 氧化剂的筛选
        2.2.2 溶剂的优化
        2.2.3 氧化剂的再优化
        2.2.4 氧化剂量的优化
        2.2.5 光催化剂的优化
        2.2.6 光催化剂量的优化
        2.2.7 控制实验
    2.3 反应底物的扩展
        2.3.1 不饱和酮底物的扩展
        2.3.2 N-Boc四氢异喹啉底物的扩展
    2.4 苯并[α]-喹啉嗪的合成
    2.5 反应机理的研究
    2.6 本章小结
    2.7 实验部分
        2.7.1 实验仪器与试剂
        2.7.2 通过Claisene Schmidt缩合反应合成不饱和酮 2-2
        2.7.3 底物 2-2at的合成
        2.7.4 底物 2-2au的合成
        2.7.5 合成四氢异喹啉类底物
        2.7.6 底物 2-1ad的合成
        2.7.7 底物 2-1ae的合成
        2.7.8 合成苯并[α]-喹啉嗪2酮(2-3)的方法
        2.7.9 合成苯并[α]-喹啉嗪的方法
        2.7.10 产物结构及表征数据
    参考文献
附图
致谢



本文编号：3760594