五元六元非张力环开环反应研究方法学

发布时间：2023-03-18 14:57

　　有机合成新方法的探索与发展一直以来是广大有机化学家们关注和研究的热点。环状化合物的开环及转化反应在天然产物和医药中间体的合成中占据非常重要的地位。张力环如三元环、四元环等化合物的开环反应在近几十年已被广泛和深入地研究,而一些较为稳定的非张力环化合物开环反应也慢慢进入有机化学家的视野,但其研究进展相较张力环的开环反应还显得有些滞后。基于此,本论文围绕几种较为稳定的非张力环化合物的开环反应以及开环后产物的转化反应进行了探索。在氢氧化钠作用下苯并二氢吡喃-4-酮与乙醇能在室温下快速高效地发生开环反应。其开环产物在BF₃.Et₂O催化下能与各种吲哚发生亲核取代反应,得到含有吲哚基团的邻羟基苯丙酮。很多碳基、硫基和氮基的亲核试剂也能与苯并二氢吡喃-4-酮开环产物顺利地进行类似的亲核取代反应。以体积比为1:1的乙醇和乙腈为溶剂,构建了由苯并二氢吡喃-4-酮出发的一锅两步反应,为吲哚取代邻羟基苯丙酮的合成提供了便捷的途径。苯并二氢吡喃-4-酮还可与1,3-二羰基化合物在碱催化下反应得到芳基取代的环己烯酮类化合物。苯并二氢吡喃-4-酮与乙醇的开环产物还可与富...

【文章页数】：162 页

【学位级别】：博士

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摘要
Abstract
1 绪论
    1.1 引言
    1.2 张力环开环反应
        1.2.1 环丙烷开环反应
        1.2.2 环氧乙烷和环硫乙烷的开环反应
        1.2.3 氮杂环丙烷开环
        1.2.4 四元环开环反应
    1.3 非张力环开环反应
        1.3.1 含氮杂环化合物开环反应
        1.3.2 含氧杂环化合物开环反应
        1.3.3 含硫杂环化合物开环反应
    1.4 选题目的与研究内容
    1.5 参考文献
2 苯并二氢吡喃-4-酮开环反应及其产物转化研究
    2.1 苯并二氢吡喃-4-酮研究背景
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 苯并二氢吡喃-4-酮的开环及其开环产物与吲哚的亲核取代反应..
        2.2.2 苯并二氢吡喃-4-酮与吲哚一锅两步法合成吲哚取代的邻羟基苯丙酮
        2.2.3 乙氧基取代邻羟基苯丙酮2-2a与其他亲核试剂的亲核取代反应..
    2.3 本章小结
    2.4 实验部分
        2.4.1 乙氧基取代邻羟基苯丙酮2-2a的合成
        2.4.2 乙氧基取代邻羟基苯丙酮2-2a与吲哚的反应
        2.4.3 苯并二氢吡喃-4-酮2-1a与吲哚的一锅两步反应
        2.4.4 -2a与其他亲核试剂的反应
        2.4.5 苯并二氢吡喃-4-酮多步转化反应
        2.4.6 得到的喹啉并苯并氮杂卓化合物的光谱数据
    2.5 参考文献
3 邻氨基苯甲醛与2-甲基吲哚的开环反应及其在苯并氮杂卓合成中的应用
    3.1 苯并氮杂卓研究背景
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 2-氨基苯甲醛、2-甲基吲哚和酮三组分反应合成喹啉并1-苯并氮杂卓类衍生物
        3.2.2 多取代喹啉3-5a与醛反应合成喹啉并1-苯并氮杂卓类衍生物
    3.3 本章小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 原料3-5a的合成
        3.4.2 邻氨基苯甲醛、2-甲基吲哚和酮的三组分反应
        3.4.3 邻氨基苯甲醛、2-甲基吲哚和特殊酮的三组分反应
        3.4.4 3 -5a与醛的反应
        3.4.5 3 -5a与其他醛的反应
        3.4.6 得到的喹啉并苯并氮杂卓化合物的光谱数据
    3.5 参考文献
4 全文总结
致谢
附录 Ⅰ 作者攻读博士期间发表的论文
附录 Ⅱ 代表性化合物的核磁谱图



本文编号：3763346