碘—水促进的烯丙基醚脱保护氧化反应研究

发布时间：2023-03-19 02:05

　　由烯丙基醚脱保护氧化生成丙烯酮/醛这一反应过程,在有机合成中有广泛的实际应用。但在目前已知的脱保护氧化方法中,大部分运用到的是两步法,即先将醚类保护基脱除生成醇,再将醇氧化生成α,β-不饱和醛酮。两步法将本该一步完成的步骤分为两步完成,这不符合步骤经济性。另外一种方法为一锅法,即从烯丙基醚一锅直接得到α,β-不饱和醛酮,我们称之为“一步法”。但是目前一步法所用试剂大多毒性大且难处理,不仅对人体有害且危害环境。在本文的研究中,我们首次提出把碘单质作为脱保护氧化试剂,并在有水存在的体系下反应,开发了一条全新的、可直接将烯丙基苄醚转化为α,β-不饱和酮/醛的脱保护氧化反应体系,并将该体系运用到烯丙基硅醚、甲醚、烯丙基醚以及烯丙基酯的脱保护氧化反应中。本文主要分成以下两个部分:一、对烯丙基醚转化为α,β-不饱和酮/醛的国内外研究现状做了详细介绍,列举了其在有机合成方面的大量应用,并且分析了现存报道方法的一些缺陷。二、我们开发了一条以单质碘和水为媒介的一步从烯丙基醚转化为α,β-不饱和酮/醛的反应体系,该反应体系绿色高效并且为首次报道。经过条件筛选,1.6当量的单质碘,5:1的1,4-二氧六环与...

【文章页数】：88 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
毕业论文选题缘由
1 绪论
    1.1 引言
    1.2 两步法
        1.2.1 烯丙基苄醚到α,β-不饱和酮/醛的转化
        1.2.2 烯丙基硅醚到α,β-不饱和醛/酮的转化
    1.3 一步法
        1.3.1 烯丙基苄醚到α,β-不饱和酮/醛的转化
        1.3.2 烯丙基硅醚到α,β-不饱和酮/醛的转化
        1.3.3 烯丙基甲醚和烯丙基醚到α,β-不饱和酮/醛的转化
    1.4 碘单质在反应中的应用
    1.5 总结
2 碘-水促进的烯丙基醚脱保护氧化反应研究
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 溶剂对反应的影响
        2.2.2 反应温度、反应时间及碘的量对反应的影响
        2.2.3 1,4-二氧六环与水的比例对反应的影响
        2.2.4 底物拓展
        2.2.5 烯丙基硅醚的脱保护氧化反应研究
        2.2.6 烯丙基甲醚、烯丙基醚的脱保护氧化反应研究
        2.2.7 烯丙基酯的脱保护氧化反应研究
        2.2.8 机理验证实验
        2.2.9 本章总结
    2.3 实验部分
        2.3.1 所需实验仪器及试剂
        2.3.2 底物合成步骤
        2.3.3 烯丙基醚/酯的脱保护氧化的反应步骤
        2.3.4 重氧水参与的烯丙基苄醚脱保护氧化反应
        2.3.5 烯丙基醇的氧化实验
        2.3.6 底物实验数据
        2.3.7 产物实验数据
3 总结与展望
参考文献
附录:部分化合物谱图
作者简历
硕士期间工作成果
致谢



本文编号：3764325