三价铑催化构建β-芳基酮的方法学研究

发布时间：2023-03-27 18:35

　　过渡金属铑催化的C-H活化策略可以高效构建C-C键,但这类反应往往需要补加氧化剂完成催化循环。近年来化学家们设计了一种含氧化定位基的底物,该类底物的反应不需补加氧化剂,从而简化反应体系,提高反应效率。β-芳基酮类化合物广泛存在于天然产物中,例如查尔酮类化合物,这类化合物具有良好抗菌、抗氧化,抗癌,抗HIV的生物活性,也是合成天然产物的重要中间体。在现有合成β-芳基酮类化合物的方法中,存在着以下问题:反应条件苛刻,官能团耐受性差;反应步骤繁琐,合成效率低;反应选择性差。为了探索温和条件下,利用三价铑催化苯氧乙酰胺的C-H活化策略,与烯丙醇类化合物反应构建β-芳基酮骨架,选择性地一步合成β-芳基酮类化合物,我们做了以下研究工作:1.探索用苯氧乙酰胺为底物合成β-芳基酮类化合物的反应条件,通过对温度,添加剂,溶剂及催化剂等条件的筛选,发现在以[Cp*RhCl₂]₂为催化剂,Zn(OAc)₂为添加剂,在60°C下,甲醇溶液中一步反应得到β-芳基酮类产物。底物拓展后,收率在61%-92%。2.探索用苯氧乙酰胺为底物,合成不饱和β-...

【文章页数】：104 页

【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
第一章 氧化定位基诱导C-H键活化的研究进展
    1.1 前言
    1.2 三价铑催化以N-O键为内部氧化剂的C-H活化研究
        1.2.1 N-O键作为氧化定位基的C-H活化反应
            1.2.1.1 生成异喹啉酮类骨架的C-H活化反应
            1.2.1.2 生成大环内酰胺类骨架的C-H活化反应
            1.2.1.3 生成吲哚类骨架的C-H活化反应
        1.2.2 以O-N键作为氧化定位基的C-H活化反应
            1.2.2.1 生成苯并呋喃类骨架的C-H活化反应
            1.2.2.2 生成邻位官能团化酚类骨架的C-H活化反应
    1.3 课题的提出
第二章 三价铑催化碳氢活化构建Β-芳基酮骨架的方法学研究
    2.1 底物的选择
    2.2 反应条件的筛选
        2.2.1 生成β-芳基酮类化合物的条件筛选
        2.2.2 生成不饱和β-芳基酮类化合物的条件筛选
    2.3 反应底物的拓展
        2.3.1 对β-芳基酮类的底物拓展
        2.3.2 对生成不饱和β-芳基酮类的底物拓展
        2.3.3 对产品的衍生化
    2.4 反应机理的研究
    2.5 结果与讨论
第三章 实验部分
    3.1 实验仪器与试剂
    3.2 催化剂与底物的合成
        3.2.1 催化剂的合成
            3.2.1.1 催化剂[Cp*RhCl₂]₂的合成
            3.2.1.2 催化剂[Cp*Rh(MeCN)₃][SbF₆]₂的合成
        3.2.2 底物合成
        3.2.3 产物的合成
    3.3 具代表性化合物数据
全文总结
参考文献
致谢
附录 A 代表性谱图
附录 B 攻读学位期间发表的学术论文



本文编号：3772647