金催化烯炔类串联环化反应研究

发布时间：2023-03-27 20:10

　　本论文由两部分组成:1、金催化1-烯-4,9(10)-双炔酯的串联环化反应合成含有双环丙烷结构的四环癸烯以及四环十一碳烯类化合物;2、金催化1,4-烯炔酯氧化脱氢异构化环化合成3,5-二取代苯酚类化合物,并且将其中一个产物经过两步转化合成人体黄体化激素受体抗结剂LUF5771。论文的第一部分,以5-己炔酸或6-庚炔酸为原料,经过多步反应合成底物1-烯-4,9(10)-双炔酯。以2-1a作为标准底物对反应条件进行了优化,探讨催化剂、反应温度、反应时间及4?分子筛等因素对反应的影响,得到最优的反应条件为:80℃条件下,5 mol%的[JohnphosAu(MeCN)]⁺SbF₆^-作催化剂,4?分子筛作干燥剂,1,2-二氯乙烷作溶剂。在最优的条件下,对底物进行了拓展,区域选择性的构建了一系列具有不同取代的含五个立体中心和双环丙烷结构的四环癸烯以及四环十一碳烯类化合物2-3。最后提出了该串联异构化环化反应可能的机理。酚类及其衍生物广泛存在于具有生物活性的化合物中,3,5-二取代苯酚类化合物是其中具有代表性的一类,在农药、天然药物...

【文章页数】：148 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
致谢
摘要
abstract
第一章 绪论
    1.1 金催化简介
    1.2 金催化烯炔环化反应概述
        1.2.1 1,3-烯炔类化合物的环化反应
        1.2.2 1,4-烯炔类化合物的环化反应
        1.2.3 1,5-烯炔类化合物的环化反应
        1.2.4 1,6-烯炔类化合物的环化反应
        1.2.5 1,7-烯炔类化合物的环化反应
        1.2.6 1,n-双炔类化合物的环化反应
        1.2.7 含多个炔基和烯基单元化合物的环化反应
        1.2.8 烯炔分子间环化反应
    1.3 金催化在天然产物的全合成方面的应用
    1.4 设计思路
        1.4.1 研究目的与意义
        1.4.2 研究内容
第二章 金催化1-烯-4,9(10)-双炔酯的串联环化反应研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 仪器
        2.2.2 试剂
        2.2.3 1-烯-4,9(10)-双炔酯的合成
        2.2.4 金催化1-烯-4,9(10)-双炔酯的环化反应
            2.2.4.1 反应条件的优化
            2.2.4.2 中间体2-2a的合成
            2.2.4.3 底物拓展
            2.2.4.4 产物的应用
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 目标产物2-3a和2-4d的单晶衍射
        2.3.2 原料及产物的表征
    2.4 本章小结
第三章 3,5-二取代苯酚类化合物的合成研究
    3.1 引言
        3.1.1 3,5-二取代苯酚类化合物的合成背景介绍
    3.2 实验部分
        3.2.1 仪器
        3.2.2 试剂
        3.2.3 1,4-烯炔酯的合成
        3.2.4 金催化1,4-烯炔酯的环化反应
            3.2.4.1 反应条件的优化
            3.2.4.2 中间体3-2a的合成
            3.2.4.3 底物拓展
            3.2.4.4 产物3-3a的应用
            3.2.4.5 产物3-3q的应用
        3.2.5 反应机理的探究
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 原料及产物的表征
        3.3.2 本章小结
第四章 结论与展望
    4.1 结论
    4.2 展望
攻读学位期间发表的学术论文
参考文献
附录



本文编号：3772775