手性螺二氢苯并噻咯的不对称合成及应用

发布时间：2023-04-28 18:09

　　过渡金属参与的不对称催化一直是有机合成化学研究的热门领域,其主要研究内容之一是设计发展高效、新颖的手性配体。例如,螺环骨架类配体因其刚性结构在不对称催化中已具有广泛的用途。其中,螺二氢茚骨架由于其在不对称催化中应用的广泛性和普适性已被视为“优势配体骨架”,是螺环配体中最具代表性的骨架之一。然而,该类螺环骨架合成和修饰仍然具有一定挑战性。本论文首次设计合成了一类硅螺环骨架,并将其应用于发展新型手性配体。以2.0 mol%的[Rh(1,5-hexdiene)(Cl]2作为催化剂、4 mol%的(R,R)-Et-Duphos或(R)-QuinoxP作为配体,高效、高立体选择性实现了螺二氢苯并噻咯衍生物的不对称合成。该方法具有优秀的底物普适性,适用于多种手性螺二氢苯并噻咯衍生物的不对称合成,能够取得优异的收率(84-99%),非对映选择性(dr=91:9->96:4)和对映选择性(ee=90-99%)。该反应可以放大至克级规模(>10 g),催化剂载量可以降低至0.5 mol%,并且其催化效率和立体选择性能够得以保持。本论文进一步研究了使用该方法合成光学纯7,7’-二甲氧基苯并噻咯...

【文章页数】：107 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 优势手性配体概述
    1.2 手性螺环配体
        1.2.1 手性螺环配体发展概述
        1.2.2 基于螺二氢茚骨架的手性配体
        1.2.3 基于螺二氢茚骨架的手性配体的应用简介
    1.3 螺二氢茚骨架及其类似物的最新研究进展
    1.4 课题提出
第二章 螺二氢苯并噻咯化合物的不对称合成
    2.1 引言
        2.1.1 硅中心螺环化合物的发展
        2.1.2 硅中心螺环化合物的不对称合成
    2.2 铑催化螺二氢苯并噻咯化合物的不对称合成
        2.2.1 硅氢底物的设计合成
        2.2.2 反应条件的优化
        2.2.3 底物普适性研究
    2.3 反应机制的探讨
    2.4 本章小结
第三章 手性螺二氢苯并噻咯亚磷酰胺配体的合成及应用
    3.1 亚磷酰胺配体简介
    3.2 手性螺二氢苯并噻咯亚磷酰胺配体的合成
    3.3 手性螺二氢苯并噻咯亚磷酰胺配体在不对称催化反应中的应用
        3.3.1 Rh催化的不对称氢化反应
        3.3.2 Pd催化的不对称分子内胺芳基化反应
    3.4 本章小结
实验部分
参考文献
新化合物数据一览表
已知化合物一览表
硕士期间已发表的论文
致谢



本文编号：3804209