过渡金属催化的重氮化合物参与的环加成反应研究

发布时间：2023-05-06 00:12

　　含氮杂环骨架广泛分布在功能有机化合物中,同时也是一类重要的合成中间体。随着医药、农药以及有机功能材料领域的快速发展,对含氮杂环化合物种类和数量的需求日益增多,因此发展高效构建含氮杂环骨架的合成方法显得非常重要且极为迫切。本论文主要研究了过渡金属催化的重氮化合物参与的环加成反应,高效高选择性构建一系列高度官能化的含氮杂环骨架,如吲哚里西啶、1,4-氮氧杂环、3-氮杂并环[m.2.0]化合物。主要内容分为以下四部分:论文第一章为绪论,主要对重氮、重氮卡宾、叶立德环加成反应以及铜催化的重氮与末端炔烃的交叉偶联反应等进行简要介绍。同时,对本论文的研究内容进行简单介绍。论文第二章实现了Rh₂(OPiv)₄催化的重氮化合物与喹啉原位生成的喹啉叶立德中间体和炔烃的区域选择性[3+2]或[5+2]环加成反应,快速构建一系列高度功能化的五元吲哚里西啶、七元1,4-氮氧杂环骨架等含氮杂环结构。机理研究表明[3+2]环加成反应是通过金属辅助的1,3-酯基迁移过程进行的。论文第三章实现了Cu(PPh₃)₃Br催化的重氮化合...

【文章页数】：241 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
致谢
摘要
ABSTRACT
1 绪论
    1.1 重氮化合物简介
    1.2 金属卡宾简介
    1.3 叶立德环加成反应
        1.3.1 羰基叶立德环加成反应
        1.3.2 亚胺叶立德环加成反应
    1.4 铜催化的重氮和末端炔烃的交叉偶联反应
        1.4.1 生成炔烃的反应
        1.4.2 生成联烯的反应
        1.4.3 基于联烯中间体的环化反应
        1.4.4 串联反应
    1.5 立题思想
2 铑催化的重氮和喹啉原位生成叶立德的环加成反应
    2.1 引言
    2.2 研究背景及研究思路
    2.3 铑催化的芳基重氮酯和喹啉原位生成叶立德的[3+2]环加成反应
        2.3.1 反应方案设计
        2.3.2 反应条件优化
        2.3.3 反应底物拓展
    2.4 铑催化的α-重氮酮和喹啉原位生成叶立德的[5+2]环加成反应
        2.4.1 反应方案设计
        2.4.2 反应条件优化
        2.4.3 反应底物拓展
    2.5 反应机理研究
    2.6 本章小结
3 铜催化的重氮和1,6-联烯炔的交叉偶联-[2+2]环加成反应
    3.1 引言
    3.2 研究背景及研究思路
    3.3 反应方案设计
    3.4 反应条件优化
    3.5 反应底物拓展
    3.6 反应机理研究
    3.7 转化应用
    3.8 本章小结
4 铜催化的重氮和1,n-联烯炔的交叉偶联-[2+2]环加成反应
    4.1 引言
    4.2 反应条件优化
    4.3 反应条件拓展
    4.4 反应机理研究
    4.5 本章小结
5 实验部分
    5.1 仪器和试剂
        5.1.1 仪器
        5.1.2 试剂
    5.2 化合物典型合成操作
        5.2.1 第2章相关实验部分
        5.2.2 第3章相关实验部分
        5.2.3 第4章相关实验部分
    5.3 化合物的表征
        5.3.1 第2章化合物表征
        5.3.2 第3章化合物表征
        5.3.3 第4章化合物表征
    5.4 单晶数据
        5.4.1 第2章单晶数据
        5.4.2 第3章单晶数据
        5.4.3 第4章单晶数据
结论
参考文献
附录 A
作者简历及攻读硕士学位期间取得的研究成果



本文编号：3808640